You are free: to copy, distribute and transmit the work; to adapt the work. You must attribute the work in the manner specified by the author or licensor CÁLCULO DO ÍNDICE DE SATURAÇÃO DE CARBONATOS METÁLICOS EM ÁGUAS NATURAIS DOCES E EM ÁGUAS DE ALTA SALINIDADE Nascimento, L1; Jamshidi, L. C. L. A.2; Rodbari, R. J 3; Cavalcanti,F.B.4 RESUMO Atualmente é de grande interesse o conhecimento do comportamento de metais pesados em sistemas aquáticos. Este trabalho mostra o desenvolvimento da obtenção de Índices de Saturação de íons metálicos, a maioria de grande toxicidade quando em teores elevados, complexados com o carbonato. Para essas determinações foram utilizadas constantes de dissociação do sistema carbônico de águas de baixa força iônica (águas naturais doces) determinadas com alto grau de confiabilidade. Foram também determinados os Índices de Saturação para esses mesmos íons metálicos em águas de alta salinidade. Palavras-Chave: Metais Pesados; Índice de Saturação; Carbonatos Metálicos. METALLIC CARBONATES SATURATION INDEX CALCULATION IN NATURAL WATERS AND HIGH SALINITY WATERS ABSTRACT: Nowadays it is of great concern the knowledge of heavy metals behavior in aquatic systems. This paper shows the determination of Saturation Indexes of metallic ions, in its majority of great toxicity on high concentrations, which complexes with carbonate ion. For these calculations it was utilized dissociation constants for the carbonate system of low ionic strength waters (natural waters) with a high accuracy determination. It were also determined the Saturation Indexes of the same metallic ions in high salinity waters. Key-words: Heavy Metals; Saturation Indexes; Metallic Carbonates. 1 Departamento de Física - DF/CCEN-UFPB. Cidade Universitária- Caixa Postal: 5008-CEP: 58059-900, João Pessoa-PB. email: [email protected] 2 Departamento de Química- DQ/CCT-UEPB Rua Juvêncio Arruda,s/n-Bodocongó – CEP: 58109-790,Campina Grande-PB. 3 Programa de Pós-Graduação em Ciências de Materiais-PPGCMTR, Centro de Ciências Exatas e da Natureza-CCEN/UFPE. Av. Moraes Rego, 1235 – Cidade Universitária, CEP: 50670-901, Recife – PE, Brasil 4 Departamento de Hidráulica e Engenharia Civil, CTRN/CCT-UFCG. Av. Aprígio Veloso,882-Bloco CM-1°Andar CEP:58.109-970-Campina Grande-PB. Engenharia Ambiental - Espírito Santo do Pinhal, v. 10, n. 4 p. 182 -193 , jul./dez. 2013 . 183 Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... 1. INTRODUÇÃO No ambiente aquático é difícil centros urbanos, são drenadas em galerias avaliar a extensão dos efeitos danosos de de águas pluviais que despejam seus metais pesados e de seus compostos (pares efluentes em córregos, rios, lagos e, dessa iônicos ou complexos) principalmente ao forma, poluem os “corpos receptores”. se considerar que alguns deles são A circulação da água subterrânea essenciais para a vida quando em “traços”, bem mas são tóxicos quando em concentrações diferenças nas “assemblages” de minerais elevadas. O destino e a ecotoxicologia de sólidos causam variação química. No caso metais pesados em ambiente aquático de metais pesados, pode ocorrer seu depende favorecimento em algumas fácies e em de vários aspectos físicos, como outras condições como químicos e biológicos. Ainda há de se outras a sua precipitação. considerar o fato de que um dos processos A drenagem de minas acídicas somente importantes para o controle da toxicidade nos Estados Unidos carrea poluentes do metal é a partição causada pela tóxicos em cerca de 23.000 km de afinidade do metal e a preferência para o córregos. sólido ou para a fase aquosa. Quando essa atividades de mineração expõem minerais competição favorece a fase aquosa, a de sulfato no meio ambiente em águas probabilidade de que o íon metálico tenha oxigenadas e próximo à superfície de lagos seu potencial tóxico tende a aumentar nos e águas correntes. Já os carbonatos são corpos de água receptores. oriundos A poluição por metais pesados em águas subterrâneas naturais predominância de calcita, se deve ao lançamento de Ela se da forma quando percolação por de rochas as águas onde há CaCO3 ou efluentes de vários processos industriais, dolomita, uma associação de Cálcio e de drenagem de minas ácidas entre outros. Magnésio, Não sendo biodegradáveis, os metais (HUNTER,2001). Em ambos os casos há pesados transferência de metais como, Fe, Al, Mn tendem a se acumular em do tipo CaMg(CO3)2 organismos vivos causando sérios danos à entre saúde dos consumidores. Devem também principalmente em águas subterrâneas, os ser consideradas as águas de escoamento metais pesados tendem a se complexar superficial que, ao lavar ruas e áreas com carbonatos, hidróxidos, sulfatos entre agrícolas, carream várias substâncias entre outros outros. Em águas naturais, as quais metais pesados (Cádmio, Bário, Radia, entre outros). Essas águas, em Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... 184 As normas e padrões caracterizam a água SD representa o teor de sais dissolvidos na “potável” por meio de níveis máximos água. permitidos em sua composição mineral e No Nordeste brasileiro a salinização das estabelecem o critério de aceitação da águas é um processo rápido em épocas de qualidade suas estiagem como a que se está iniciando organolépticas agora. Os açudes, poços e rios (os poucos (CAVALCANTI,1994). No caso de metais que existem no semiárido apresentam pesados na água, órgãos internacionais caráter intermitente) têm seus níveis de como a Organização Mundial de Saúde, concentração de sais mais elevados. A OMS, e United States Public Health poluição de águas de alta salinidade com Service, USPHS e nacionais / regionais metais pesados é também hoje em dia uma como Associação Brasileira de Normas realidade. Assim, observa-se a importância Técnicas, ABNT, CONAMA, apresentam do conhecimento da qualidade dessas níveis recomendados e tolerados (ou águas para evitar problemas conseqüentes. da água através propriedades excessivos) para de metais pesados Este trabalho mostra a (CONAMA, 2008). determinação de índices de saturação de As águas naturais são governadas pelo carbonatos metálicos em águas doces e em sistema carbônico definido pela soma das águas espécies carbônicas e água; ou seja, constantes de dissociação do sistema H 2 CO3 CO 2(aq) + H 2 O ou 0,3% de ácido carbonatado obtidas com elevada precisão; carbônico H 2 CO3 associado a 99,7 % de ou seja, por meio não termodinâmico. dióxido de dissolvido, carbono CO 2(aq ) molecularmente e água. A de alta salinidade utilizando 1.1 Determinação da Força Iônica de Águas Doces e Salinas representação H 2 CO H 2 O é bastante * 3 No caso de águas de alta força usada sendo H 2CO*3 H 2CO3 CO 2 aq iônica, (CAVALCANTI, ao LOEWENTHAL & MARAIS (1976) com escoar pelo solo e/ou percolar no subsolo, sistemas de sais alcalino-terrosos (cloretos a água dissolve certas rochas e, portanto, de cálcio e de magnésio) e uni-univalentes passa a incorporar em seu sistema químico, (cloretos de sódio e de potássio) mostraram também outras as seguintes correlações entre a força substâncias. Neste caso, o sistema pode ser iônica (relacionada à presença de sais definido por H2CO3* H2O SD onde dissolvidos) e o teor de cloreto da água, a sais 1981) minerais Contudo, e/ou pesquisas realizadas saber: Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. por Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... 185 (i) Para águas com predominância de sais NaCl ou cloreto de potássio, KCl , aplica- uni-univalentes como cloreto de sódio, se a expressão: I cs .105 onde, c.Na c.Cl (1) 2.105 C s = concentração salina ou teor do íon cloreto, mg L . (ii) Para águas com predominância de sais semiárido nordestino), divalentes como, por exemplo, o cloreto realizados por alcalino-terroso de magnésio, MgCl2 (bastante comum em águas naturais do (1981),onde se Estudos foram CAVALCANTI obtive a seguinte expressão: I 3.cs .105 c.Mg 2.c.Cl .105 (2) CAVALCANTI trabalhando com águas de de cloreto (mg/L) com a força iônica como alta salinidade, bastante mineralizadas e se segue (CAVALCANTI,1992) : com pH acima de 8.0, relacionou o teor I 4.cs .105 Essa expressão permite a determinação da força iônica de águas de alta salinidade e de alta força iônica quando não se dispõe de dados das espécies iônicas mais abundantes em águas (3) naturais e quando o teor de Sólidos Totais Dissolvidos é bem acima de 1.103 mg L . O pH é definido pela seguinte expressão em termos de atividade: pH log H log fH H log H (4) onde, fH = coeficiente de atividade real aproxima do coeficiente real de atividade do íon H+ na escala molar e [ ] indica de H . concentração molar, moles.L-1. Para águas doces de baixa força iônica + fH ≪1 e, portanto, esse coeficiente se 1.2 Formação de Complexos Em todos os ambientes de solução, os íons metálicos estão sempre à procura Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... 186 de parceiro. Quando esse ambiente é a número de íons orgânicos e inorgânicos e água, os cátions metálicos se hidratam para também com moléculas. O número de formar complexos aquosos. As reações de complexação de um metal tal que Me é troca que acontecem são denominadas de definido como o número de ligações “coordenação”. Nessas, as moléculas de formadas do íon metálico aos átomos do água doador de ligantes, L. A reação seguinte coordenadas são trocadas por algumas moléculas ligantes preferenciais. Os íons metálicos mostra essa complexação: formam complexos ou pares iônicos com certo Mex Ly MeL( x y ) (5) A equação de equilíbrio é dada por: ( Mex ).( Ly ) k MeL( x y) e onde, ke = considerando constante que o de (6) estabilidade processo é de saturação das águas (NANCOLLAS, 1998). formação de complexo. Em águas naturais, o íon hidroxila 1.3 Produto de Solubilidade O valor numérico do produto de ( OH ) forma complexos na faixa de pH de 6,5 a 9,5 com cátions metálicos multivalentes. Outros íons das águas naturais como cloreto, Cl ; sulfato, SO 4 2 2 solubilidade de um sal fornece o limite de solubilidade deste sal. Quando uma solução saturada está em equilíbrio com uma substância sólida em excesso, o bicarbonato, HCO3 e carbonato, CO3 se produto iônico se iguala à constante k’ps . complexam em menor intensidade. O Contudo, cálcio Ca 2 pode formar um complexo dois outros casos podem acontecer, como sejam: com bicarbonato de forma instável; ou (1) O produto iônico da solução é seja, o bicarbonato de cálcio, CaHCO3 . A menor que k’ps . Nesse caso, a solução é solução saturada de carbonato de cálcio, subsaturada e haverá dissolução com o CaCO3 ou calcita é importante na química tempo; (2) quando esse produto é maior de águas naturais no que se reporta à que a constante ou produto de solubilidade, a solução é momentaneamente Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... 187 supersaturada e uma precipitação ocorrerá diminuição no produto de solubilidade até que o produto iônico seja novamente k’ps CaCO3 . Já a influência da força k ’’ps . Dentre as formas de iônica se manifesta nos coeficientes de carbonatos inerentes às águas naturais, é o atividade da equação do produto de carbonato de cálcio o responsável pelo solubilidade. Á medida que o coeficiente estabelecimento do grau de saturação das de atividade divalente diminui, há um águas. O seu produto de solubilidade foi aumento na força iônica e, portanto, mais determinado para atividade unitária e na solúvel será a substância dissolvente. Em faixa de temperatura de 0°C até 80°C por águas com íons divalentes como, por LOEWENTHAL (1986). A expressão exemplo, um íon metálico tal que Me; o obtida por esses pesquisadores mostrou produto de solubilidade, k’ps é definido igual a que o aumento da temperatura acarreta Me . CO Me 2 2 3 2 k ps . CO32 k ' ps MeCO3 2 2 fMe .fCO (7) 3 ou seja, o efeito de atividade iônica foi considerado unitário. de como segue: A determinação dos Índices de Saturação de carbonatos metálicos foi feita O conhecimento da relação produto para os seguintes doze íons metálicos: solubilidade bário, cádmio, chumbo, cobalto, cobre, substâncias e sólidas precipitação é de de grande importância para alguns processos de estrôncio, ferro, manganês, mercúrio, níquel, prata e zinco. tratamento de água como, por exemplo, no Para fins de exemplificação, é caso da presença de metais pesados mostrado o desenvolvimento das equações remoção de ferro e de manganês e de para a siderita ou carbonato de ferro, outros metais bem como a recuperação de FeCO3 e para o carbonato de mercúrio, substâncias por precipitação isolada ou Hg 2 CO3 . Os demais carbonatos foram associada a outro processo de tratamento físico-químico. 1.4 Índices de Saturação de Carbonatos Metálicos calculados segundo o modelo desses dois compostos usando as mesmas constantes de equilíbrio determinadas por Cavalcanti et al.,(2010). Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. 188 Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... A siderita ou FeCO3 tem reação de dissociação dada FeCO3s Fe2 CO32 sendo produto de equação acima não leva dado por por pk’ps 10,7 . O Índice de saturação da seu siderita é definido como segue: IsS 0,3 p Fe2 p HCO3 pH A solubilidade (8) em hidrogênio e íon carbonato. Os resultados consideração a força iônica da água; ou obtidos para essas constantes em águas seja, ela é aplicada para águas doces e doces e salinas são, respectivamente dadas águas de alta salinidade sem considerar a por atividade das espécies iônicas. As determinações da segunda constante de , k’2 ad 4,074.1011 e pk’2 logk’2 10,39 ; dissociação de águas doces e águas salinas k ” 2 as 4,365.1010 por meio da aplicação de uma titulação pk ” 2 9,36 onde “p” indica o negativo denominada Segunda Função Aparente de do logaritmo decimal; ad se refere à água Gran. Essa função foi aperfeiçoada por doce e “as” indica água salina. Portanto, a LOEWENTHAL et al (1976) e utilizada partir da equação de dissociação do íon em pesquisas sobre águas de alta salinidade. A equação final para águas doces e para as salinas é deduzida a partir da dissociação do bicarbonato em íon k2 HCO3 H + CO32 , a segunda constante de dissociação do sistema carbonatado é dada por: H . CO k .fHCO 3 2 2 fHCO3 HCO3 ’ bicarbonato com 2 3 (9) Aplicando logaritmo decimal, aplicando a resolvendo para o íon carbonato vem que definição de pH da equação (4) (GRAHAM, 1993): e log CO32 log k’2 – log H log HCO3 log CO32 pk’2 pH p HCO3 (10) ` (11) Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... No caso particular da siderita a aplicação dessas constantes e do valor do 189 Para águas naturais de baixa força iônica ( I 25.103 ) ou águas doces: logaritmo decimal do íon carbonato leva às seguintes expressões: IsSad 0,31 pH p HCO3 p(Fe2 ) (12) (i) Para águas naturais de alta força iônica ou águas salinas IsSas 1,04 pH p HCO3 p Fe2 (13) onde,( ) indica concentração ativa . Aplicando logaritmo decimal na equação De um modo geral, as equações para a (7), substituindo o valor da concentração obtenção do Índice de Saturação de um molar de carbonato pela equação (11) e carbonato metálicas tal que MeCO3 (Me resolvendo para o composto metálico indica íon metálico divalente) cuja equação MeCO3 vem que: de dissociação é MeCO3 H + CO32 (1) Para águas com baixa força iônica para atividade unitária são obtidas como ( I 1.101 ); ou seja, águas doces: segue (STUMM & MORGAN,1980): IS(ad) MeCO3 = log MeCO3 p Me2 – p HCO3 pH X(ad) (14) onde, X(ad) 10,39 pk’psMeCO3 (15) (2) Para águas de alta força iônica e alta salinidade: IS(as) MeCO3 log MeCO3 p Me2 – p HCO3 pH + X as (16) onde, Xas 9,36 pk’ps MeCO 3 (17) Para o caso de carbonatos metálicos do tipo Me2CO3 , as equações desenvolvidas foram como segue [13]: ISad Me2CO3 2p Me2 – p HCO3 pH + Xad (18) ISas Me2CO3 2p Me2 – p HCO3 pH X as (19) Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... onde, os valores de X ad e X as são obtidos, respectivamente pelas equações 190 conforme já expostos na secção anterior de Introdução. (15) e (17). A interpretação para ambientes aquáticos é simples: Quando IS 0 a 3. RESULTADOS E DISCUSSÕES solução está em equilíbrio com a fase A Tabela 1 mostra os resultados IS 0 , a solução está obtidos para os carbonatos de onze íons supersaturada e para IS<0 a solução está metálicos; a saber: bário, chumbo, cobalto, subsaturada. Alguns metais carbonatados cobre, apresentam valores baixos do produto de mercúrio, níquel, prata e zinco. A coluna 2 solubilidade como o de Estrôncio, Bário, dessa tabela mostra os produtos de Ferro solubilidades obtidos na literatura e que sólida. Para (siderita), Zinco e Cromo valores manganês, de X ad e de X as para, respectivamente, águas doces e águas de 2. METODOLOGIA alta salinidade foram estimados a partir das desta equações (15) e (17) para metais tipo Me. pesquisa, foram monitorados os parâmetros Para metais tipo Me2 foram utilizadas as apresentados como: pH, alcalinidade total, equações (18) e (19), respectivamente, para dureza total, sólidos totais dissolvidos, cor águas doces e águas de alta salinidade. verdadeira, carbonatos, Todos os resultados foram obtidos à nitrogênio total, ferro, manganês, turbidez temperatura de 25°C e são válidos para para águas de alta salinidade foram esta temperatura. estimados o ferro, foram utilizados para os cálculos. Os (GUIMARÃES, 1983). Para estrôncio, desenvolvimento cor a aparente, partir das equações já apresentadas. Os princípios teóricos e as metodologias adotadas para cada parâmetro nesta pesquisa foram adotados Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... 191 Tabela 1. Resultados dos parâmetros X ad e X as para o cálculo de Índices de Saturação de Carbonatos Metálicos obtidos com os produtos de solubilidade da literatura e as constantes de dissociação de bicarbonato para águas doces e salinas segundo CAVALCANTI & SOUSA (1995). Metal / Composto Metálico Produto de Valor de X ad Valor de X as Solubilidade Usado Bário / BaCO3 1,03 . 10-8 -2,39 -1,36 Chumbo/PbCO3 7,4 . 10-14 2,71 3,74 Cobalto/CoCO3 1,4 . 10-13 2,41 3,49 Cobre/CuCO3 1,4 . 10-10 -0,54 0,49 Estrôncio/SrCO3 4,59 . 10-9 -2,09 -1,06 Ferro/FeCO3 3,2 . 10-11 0,11 1,14 Manganês/MnCO3 1,8 . 10-11 0,31 1,34 Mercúrio/Hg 2CO3 9,52. 10-15 3,61 4,64 Níquel/NiCO3 6,6 . 10-9 -2,19 -1,16 Prata/Ag 2 CO3 8,41 x 10-12 0,61 1,64 Zinco/ZnCO3 1,4 x 10-11 0,46 1,49 4. CONCLUSÕES Portanto, os resultados do parâmetro X as em todos os cálculos de Índices de Em águas salinas e de alta força iônica, observa-se a formação de pares iônicos; ou seja, a complexação entre íons de cargas opostas em solução. Tal processo afeta as atividades dos íons em solução e também suas concentrações e, dessa forma, modifica a força iônica e os produtos de solubilidade. Saturação com carbonatos metálicos foram maiores que o parâmetro X ad para águas doces . Quando a água tem muitos ligantes há um aumento na transferência de metais do ordenamento, do solo e do material suspenso. Há também um aumento da solubilidade embora esse aumento não Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. 192 Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... implique em maior toxidez da água (os 5. REFERÊNCIAS complexos são menos tóxicos do que os íons metálicos). CAVALCANTI, Com os resultados dessa Tabela L.C.L.; B.F.; AGOSTINHO, NASCIMENTO, L., será possível analisar o comportamento dos Determination of Alkalinity and carbonatos sistemas dissociation constants of high aquáticos como, por exemplo, com relação salinity waters: use of F5BC ao Cobalto: Em águas doces e salinas, titration considerando o teor máximo permissível Química..35:2. pp.1-10, 2010. metálicos em de cobalto, pH na faixa de águas naturais e Alcalinidade na faixa normal ( 150 mg L CaCO3 ),ocorrerá a supersaturação com carbonato de cobalto sendo que na água salina o teor será maior. Para pH 9, 0 , um teor de 0, 04 mg L é suficiente para para a saturação e pH 6,5 , o teor é menor (em traço ou 0,14.10 mg 3 150 mg ou o Eclética. CAVALCANTI, B. A Determinação da Alcalinidade em Águas de Alta Salinidade, In: XI Cong. Bras. Eng. Sanit. e Ambiental, Anais, Fortaleza, CE, 1981. CAVALCANTI, B. F. Residual Liquid Junction Potentials in Binary Chloride Systems, M.Sc. Thesis, University of Cape Town, South Africa , 1981. L ). A Alcalinidade é de CaCO3 e força iônica de 0,025; L seja, function. teor de Sólidos Totais Dissolvidos é STD 1.10 mg L . 3 CAVALCANTI, B.F, Constantes SOUSA, Químicas F., de Dissociação de Águas Naturais. Relatório Final CNPq, Universidade Estadual da Paraíba. 1995. AGRADECIMENTOS CAVALCANTI, B.F. Influence of Os autores agradecem ao CNPq Temperature and Ionic Strength (Conselho Nacional de Desenvolvimento on the First Dissociation Constant Científico e Tecnológico) pelo apoio of the Carbonic System in Natural financeiro deste trabalho. Waters, I SIBESA, In: Anais ABES/ANDIS, Vol.2, p.256 – 272, Tomo I-RJ, 1992. CAVALCANTI, B.F. Padrão QUALI para Interpretação da Qualidade de Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013. Nascimento L.,. et al / Cálculo do índice de saturação de carbonatos metálicos em águas naturais doces .... Águas Naturais para Uso HUNTER, M. Alkalinity 193 and Municipal e de Irrigação. Revista phosphonate studies for scale Roteiro. Universidade Estadual prediction and prevention , Rice da Paraíba, Campina Grande, PB, University, Houston, 2001. v.1, p.48 – 61, 1994. LOEWENTHAL, R.E. Softening and CONSELHO NACIONAL DO MEIO Stabilization of Municipal Waters, AMBIENTE-CONAMA- Water Com. Report., Pretoria, CONAMA. Resolução CONAMA South Africa, 1986. N°398, DE 11 DE JUNHO DE 2008. GRAHAM, LOEWENTHAL, R.E.; MARAIS, G.v.R., Carbonate Chemistry of Aquatic G.; Water Offshore Management Conference.” The Detection and Assay of Oilfield Scale Inhibitorsin Laboratory and USA, 1976. NANCOLLAS, G. H. The Crystallisation of Calcium Carbonate II:Calcite Aberdeen, Escócia, Reino Unido, Growth Mechanism. J. of Colloid Outubro de 1993. and P. Brines. Ann Arbor Science, Michigan, Dyce, GUIMARÃES, Field Systems: Theory and Application, Determinação da Primeira Constante Aparente de Interface Science. 37, p.824,1998. STUMM, W.;MORGAN J.. Aquatic Dissociação de Águas de Alta Chemistry, Wiley Interscience, Força Iônica à 25oC. Tese de N.Y., USA, 1980. Mestrado. Universidade Federal da Paraíba. Campina Grande, PB, 1983. Engenharia Ambien tal - Espírito Santo do Pinhal , v. 10, n. 4 p. 182-193, jul./dez. 2013.