RESUMO DE QUÍMICA-3ºTRIMESTRE EQUILÍBRIO QUÍMICO Nome:___________________________________________________SÉRIE: 2º ANO INTRODUÇÃO: È à parte de química que estuda as reações reversíveis, que são as reações que ocorrem no sentido direto e no sentido inverso. N 2(g) + 3H 2(g) Direto 1 Inverso2 2 NH 3(g) V1= velocidade no sentido direto da reação. V2 = velocidade no sentido inverso da reação. CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA O EQUILÍBRIO QUÍMICO O equilíbrio químico se estabelece a partir do momento em que a velocidade da reação direta (V1) for igual à velocidade da reação inversa (V2). O equilíbrio químico acontece em reações reversíveis, quando ambas atinge a mesma velocidade (V1=V2) ou seja, a reação direta e a indireta ocorrem simultaneamente. A medida que a reação avança a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando, até o momento em que as duas tornam-se iguais e a velocidade global nula ! V direta = V inversa V1 = k1 [A]a[B]b e V2 = k2 [X]x[Y]y EQUILÍBRIO QUÍMICO EM REAÇÕES GASOSAS REAGENTE ↔ PRODUTO [N2O4] [NO2] REAÇÕES INCOMPLETAS OU REVERSÍVEIS São reações nas quais os reagentes não são totalmente convertidos em produtos, havendo “sobra” de reagente, ao final da reação! Exemplo: Reações de Esterificação CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOC2H5 + H2O 2-CONSTANTE DE EQUILÍBRIO (KC): A constante de equilíbrio Kc é um número calculado a partir dos produtos e reagentes de uma reação. Esta constante mede o quanto uma reação é espontânea a uma determinada temperatura. O valor de Kc é igual ao quociente da multiplicação das concentrações molares dos produtos pela multiplicação das concentrações dos reagentes, sendo as concentrações elevadas aos respectivos coeficientes. Kc = Kc= [produtos] = mol/L [reagentes] coeficiente [produtos] . coeficiente [produtos] [reagentes]coeficiente [reagentes]coeficiente . OBS.: Os Sólidos não são incluídos na determinação de Kc, pois nos sólidos a concentração é sempre constante. Os catalisadores só aumentam a velocidade da reação faz com o equilíbrio, se estabeleça mais rapidamente não o desloca, deste modo não altera o valor do Kc. O Kc não altera a medida que a concentração varia somente quando a temperatura Varia. Para cálculo do Kc deve-se utilizar a unidade mol/L, para os participantes. Em soluções aquosas a água também não participa do Kc Quanto maior o Kc maior a probabilidade da reação direta Quanto menor o Kc maior a probabilidade da reação inversa. EXEMPLOS: A) C(s) +1/2 O2(g) →CO(g) B) Pb(s) + 2Cl2(g)→PbCl4(g) C) C 2H5OH(l) +3 O2(g) → 2 CO2(g) +3H2O (l) D) 2NO(g) + O 2(g) → 2 NO 2(g) E) CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) GRÁFICOS DAS CONCENTRAÇÕES EM FUNÇÃO DO TEMPO No equilíbrio a concentração dos reagentes e a concentração dos produtos devem ser constantes, mas não necessariamente iguais entre si. Quando é atingido o equilíbrio químico, as reações direta e inversa continuam acontecendo, sendo portanto, este equilíbrio chamado de DINÂMICO. EXEMPLOS: 1) O PCl5 se decompõe, segundo a equação: PCl5 ↔ PCl3 + Cl2 Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser alcançado o equilíbrio transformado. Calcular Kc. PCl5 PCl3 Início 3,0 0 reage 2,5 equilíbrio 0,5 2,5 A constante de equilíbrio será: restou 0,5 mol/L do reagente não Cl2 0 2,5 2) Em um recipiente de 2L de capacidade encontra-se o seguinte sistema em equilíbrio: N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) . Calcule o Kc sabendo que no equilíbrio existem 2 mols de N2 (g), 4 mols de H2(g) e 1mol de NH3(g). 3) Na reação de esterificação H3CCOOH + C2H5OH H2O + H3CCOOC2H5 Verifica-se que a 25ºC, as concentrações das substâncias em equilíbrio são: [H3CCOOH]=0,33mol/L [H2O]=0,66mol/L [C2H5OH]=0,33mol/L [H3CCOOC2H5]=0,66mol/L A constante de equilíbrio Kc, a 25 ºC, vale: a) 5,0 b)4,0 c)0,66 d)0,33 e)0,11 (Kp) CONSTANTE DE EQUILÍBRIO EM PRESSÕES PARCIAIS: A constante Kp é uma constante de equilíbrio que se aplica nos casos envolvendo gases. É calculada a partir das pressões parciais e depende somente da temperatura. São incluídos somente as sustâncias gasosas e o equilíbrio somente se altera com a variação de temperatura. coeficiente Kp = ( p produtos) ( preagentes) . (produtos) coeficiente coeficiente . (reagentes) coeficiente EQUILÍBRIO QUÍMICO EM REAÇÕES GASOSAS Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa, num balão de volume V, em certa temperatura T sendo que cada gás exerce uma pressão parcial Px N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) Pressão de cada gás pode ser calculada a partir da expressão: A pressão de cada gás pode ser calculada a partir da expressão: P = n . R. T / V logo: P = [Conc] R T ou P . V = n . R. T onde: n / V = [Conc] P= pressão em atm V= volume em litros n= nº de mols = massa em gramas / massa da tabela R= constante 0,082 atm.L/mol.K T = temperatura em Kelvin RELAÇÃO ENTRE KC E KP Abaixo podemos verificar como podemos transformar KC em KP KP=KC (R x T) Δn Δn= n produtos - n reagentes R=0,082 atm.L.mol-1 EXEMPLOS: 1) Considere os equilíbrios Químicos a expressão correta da constante de equilíbrio Kp é: a) Na2CO3 (g)+ CO2(g) +H2O(g) 2NaHCO 3(s) b) CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g) 2) Dada à reação, calcule o Kp: a) H2 (g) + Cl 2(g) 2HCl (pressões respectivamente: 1,3 atm, 2 atm, 0,5 atm). 3) Calcule o Kp do sistema em equilíbrio: N2 (g) + 3 H2(g) 2NH3(g) sabendo que,nesse equilíbrio,a determinada temperatura, as pressões parciais são dos componentes são pN2= 0,5atm, pH2=1,5atm, pNH3= 2 atm. 4) O equilíbrio H2 (g) + Cl 2(g) 2HCl se estabelece, a 27ºC, com 4g de H2, 35,5g de Cl2 e 73g de HCl, num recipiente de 1 litro de capacidade. Calcule o valor de constante do Kp. GRAU DE EQUILÍBRIO(α) DE UMA REAÇÃO: Em relação a um determinado reagente, o quociente entre a quantidade de mols desse reagente que realmente reagiu até o equilíbrio a quantidade inicial de mols do mesmo reagente que foi posta em reação. α= ( quantidade em mols que reagiu) / (quantidade inicial de mols) EX.: Suponha que na reação A + B↔ c + D haja, de inicio 100mols de A .Se ao chegarmos ao equilíbrio, ainda houver 20 mols de A sem reagir, isso que reagiram 80 mols de O grau de equilíbrio em relação aos reagentes. EQUILÍBRIOS EM REAÇÕES HETEROGÊNEAS Há certas reações, nas quais se estabelece equilíbrio, em que reagentes e/ou produtos encontram-se em estados físicos distintos, como por exemplo: I - CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) II - NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) Nesses casos, como a concentração dos componentes sólidos não variam, as constantes não incluem tais componentes. I - Kc = [CO2] e Kp = PCO2 II - Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3 DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO (Princípio de Le Chatelier ou equilíbrio móvel) “Quando um agente externo atua sobre uma reação em equilíbrio, o mesmo se deslocará no sentido de diminuir os efeitos causados pelo agente externo”. Os agentes externos que podem deslocar o estado de equilíbrio são: 1. Variações nas concentrações de reagentes ou produtos; 2. Variações na temperatura; 3. Variações na pressão total. Os fatores que interferem no equilíbrio são a concentração, temperatura e pressão. CONCENTRAÇÃO Quando adicionarmos uma porção a mais de reagente irá ocorrer um aumento na concentração desse composto que irá acarretar uma nova, reorganização dos demais o equilíbrio. Irá acarretar o deslocamento para a direita SE ADICIONARMOS UMA MAIOR CONCENTRAÇÃO DO PRODUTO o equilíbrio Deslocará para a esquerda SE REMOVERMOS PARTE DO PRODUTO imediatamente ocorre uma diminuição dos reagentes a fim de restabelecer o equilíbrio.Diminuindo a velocidade inversa para favorecer a formação do produto.Deslocando o equilíbrio para direita. INFLUÊNCIA DAS VARIAÇÕES NAS CONCENTRAÇÕES A adição de um componente (reagente ou produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de consumi-lo. A remoção de um componente (reagente ou produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de regenerá-lo. As variações nas concentrações de reagentes e/ou produtos não modificam a constante Kc ou K Exemplo: Na reação de síntese da amônia. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) I - Adicionando N2 ou H2 o equilíbrio desloca-se no sentido de formar NH3 (D ) ; II - Removendo-se NH3 o equilíbrio desloca-se no sentido de regenerá-la ( E ). RESUMINDO Aumenta a concentração desloca para o lado oposto. Diminui a Concentração desloca para o mesmo lado. Em meio Aquoso: Quando adicionarmos um íon (H+ )estamos aumentando a concentração ácida o que favorece o deslocamento para a direita. Quando adicionamos uma solução básica, os íons OH- consomem o H+ deslocando o equilíbrio para esquerda. Quando envolver indicadores ácidos básicos: SE ADICIONARMOS ÁCIDO: Aumentará a concentração de H+ e equilíbrio deslocará para esquerda. SE ADICIONARMOS BASE: Os íons OH- retiram os H+ deslocando para a direita Ex.: 2CrO4-2(aq) + 2H+ Cr2O7-2 + H2O (l) amarelo laranja CrO4-2(aq)< Cr2O7-2 alaranjado CrO4-2(aq) > Cr2O7-2 amarelo PRESSÃO: Quando aumentamos a pressão sobre um equilíbrio gasoso a temperatura constante ele se desloca no sentido da reação capaz de diminuir esse efeito. Aumenta a pressão Contração de volume Diminui a pressão expande o volume O equilíbrio desloca para o lado de menor nº de mols. O equilíbrio desloca-se para o lado de maior nº de mols. E SE O Nº DE MOLS FOR O MESMO EM AMBOS OS LADOS O EQUILÍBRIO NÃO SOFRE ALTERAÇÃO. A ADIÇÃO DE GÁS INERTE NÃO AFETA O EQUILÍBRIO DA REAÇÃO Ex.: N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) INFLUÊNCIA DAS VARIAÇÕES NA PRESSÃO TOTAL As variações de pressão somente afetarão os equilíbrios que apresentam componentes gasosos, nos quais a diferença de mols gasosos entre reagentes e produtos seja diferente de zero (n gases 0). Um aumento na pressão total (redução de volume) desloca o equilíbrio no sentido do menor número de mols gasosos. A diminuição na pressão total (aumento de volume) desloca o equilíbrio no sentido do maior número de mols gasosos. EXEMPLO: Na síntese da amônia ocorre diminuição no número de mols gasosos (n gases = - 2) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) I - Um aumento na pressão desloca o equilíbrio no sentido direto, menor no de mols (direita); II - Uma redução de pressão desloca o equilíbrio no sentido inverso, maior no de mols (esquerda ). Se a diferença de mols gasosos for nula as variações de pressão não deslocam o equilíbrio. TEMPERATURA SE A REAÇÃO FOR EXOTÉRMICA: Se aumentarmos a temperatura Desloca o equilíbrio para esquerda Se diminuirmos a temperatura o equilíbrio desloca para a direita SE A REAÇÃO FOR ENDOTÉRMICA: Se aumentarmos a temperatura o equilíbrio desloca para direita Se diminuirmos a temperatura o equilíbrio desloca para a esquerda Ex.: N2(g) +3 H2(g) ↔ 2NH3(g) ΔH=-26,2Kcal A mudança na temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp). INFLUÊNCIA DAS VARIAÇÕES NA TEMPERATURA Um aumento na temperatura (incremento de energia) favorece a reação no sentido endotérmico. Uma diminuição na temperatura (remoção de energia) favorece a reação no sentido exotérmico. A mudança na temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp). - para reações exotérmicas: T Kc - para reações endotérmicas: T Kc EXEMPLO: A síntese da amônia é exotérmica: N2 + 3 H2 2 NH3 H = - 17 kcal/mol I - Um aumento na temperatura favorece o sentido endotérmico ( E ); II - Um resfriamento (diminuição na temperatura favorece a síntese da amônia, ou seja, o sentido direto (D). Portanto, na produção de amônia o reator deve estar permanentemente resfriado ! EXEMPLOS: 1) Dado o sistema em equilíbrio: CaO(s) + 4CO(g) CaCO3(s) +CO2 (g) ∆H= -217Kcal/mol Determine em que sentido o equilíbrio se desloca: a) Adicionando CO(g) b) Adicionando CaO(s) c) Adicionando CaCO3 d) Retirando uma parte de CO2 Escreva a expressão do Kp e do Kc e) Aumentando a pressão f) Diminuindo a pressão g) Aumentando da temperatura h) Introduzindo um catalisador 2) Considere o equilíbrio: PCl3 (g) + Cl2(g) → PCl5 (g) ∆H= -124 KJ Escreva a expressão da constante de equilíbrio.Verifique qual o efeito ao sistema em equilíbrio de: a) adição de Cloro d) adição de um catalisador b) adição do PCl3 (l) e) remover parte PCl5 (s) c) aumento da pressão f) aumentar a temperatura 3) Dado o equilíbrio : 2SO2(g) + O 2 (g) 2SO3(g) ∆H= Determine em que sentido ele se deslocará quando: a) aumentarmos a pressão sobre sistema b) retirarmos O2 do sistema c) adicionarmos SO2 ao sistema. d) aumentarmos a temperatura do sistema 4) Temos o seguinte equilíbrio: CO(g) + H 2O(g) ↔ CO2(g) + H 2(g) Queremos aumentar a concentração de CO2 nesse equilíbrio.Para isso ocorrer, devemos: a) aumentar a pressão do sistema d) retirada H2O do sistema b) diminuir a pressão do sistema e) adicionar CO ao sistema c) adicionar H2 ao sistema EQUILIBRIO IÔNICO DA ÁGUA ESCALA DE pH E pOH Ao trabalharmos com soluções aquosas, as concentrações de [H+] , e de [OH-] são extremamente pequenas ,da ordem de 10-3 a 10-9,etc.Evitando trabalhar com expoentes negativos de base 10, Sorensen chamou a esses expoentes (pontenz no alemão) negativos de pH, quando relativos ao H+ e de pOH, quando relativos ao OH-1. pH= -log [H+] e pOH= - log [OH-] pH + pOH =14 0___________________________7_____________________________14 ácidos neutro básico Cada variação de 1 unidade no pH, corresponde a 10 vezes na concentração. EXEMPLOS: 1) Calcule o pontencial hidrogênionico e hidroxiliônico das concentrações abaixo: a) (0,01) e) 10-6 b) (0,1) f) 10-5 c) (0,001) g) 10-4 d) (0,2) 2) Um suco de tomate tem pH=4 .isto significa: a) O suco tem propriedades alcalinas b) a concentração de íons H3O+ presentes no suco é de 104 mol/L c) a concentração de íons H3O+ presentes no suco é de 10-4 mol/L d) a concentração de íons OH- presentes no suco é de 104 mol/L e) a concentração de íons OH- presentes no suco é de 10-4 mol/L 3) Quando comparamos o pH da chuva ácida(pH=4) com o pH da chuva”normal”(pH=6), podemos afirmar que o primeiro é , em relação ao segundo: a) 100vezes maior d) 1,5 vezes menor b)200 vezes maior e) 2/3 vezes menor c) 1,5 vezes maior 4) O pOH e a concentração hidrogeniônica,a 25ºC de uma solução básica 0,001 molar é respectivamente: a) 10-11 e 3 b) 11 e 3 c) 3 e 10-11 d) 1 e 13 e) 10-3 e 10-11 5) Considere as soluções abaixo e calcule o pH e o pOH de cada uma delas: solução A 0,012 M de HCl solução B 5.10-3 M de HNO3 solução C 2,5.10-2 M de NaOH