UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/12) LISTA DE EXERCÍCIOS I – GASES, FASES CONDENSADAS E PRIMEIRO PRINCÍPIO DA TERMODINÂMICA. QUESTÃO 1 - Um gás ideal cuja massa é de 1,34g ocupa um volume de 2,0L na temperatura de 25oC e pressão de 1,0atm. Se a temperatura é acrescida de 435oC, qual será a pressão, se o volume permanece o mesmo? Quantas moléculas deste gás estão presentes quando a pressão é de 76torr, o volume é de 10,0mL e a temperatura é de 45oC? R.: 2,46atm; 2,31x1019 moléculas. QUESTÃO 2 - Em um recipiente de 100mL estão contidos 0,175g de uma mistura gasosa ideal de butano (C4H10) e propano (C3H8), na temperatura de 20ºC e pressão de 700mmHg. Determine a composição, em termos de fração molar (xi), da mistura gasosa. Dado: xi ni ; MC3H8 = ntotal 44,0g/mol; MC4H10 = 58,0g/mol. R.: xpro. = 0,83 e xbut. = 0,17. QUESTÃO 3 – Considere uma amostra de 20 L de ar úmido a 60C, sob pressão total de 1,0 atm, na qual a pressão de vapor de água é 0,120 atm. Dado: composição molar do ar seco- x N2 = 0,78; x O2 = 0,21 e x Ar = 0,01 a)Quais as frações molares de cada componente da amostra? R.: x N2 = 0,6864; x O2 = 0,1848; x Ar = 0,0088 e x H2O= 0,120 b)Qual seria o volume da amostra a a 60C se a umidade realtiva for de 100% ? R. V = 12,2L Dados umidade relativa(%) = 100 pH2O/ p0H2O ,onde pH2O =pressão parcial da água na amostra e p0H2O = pressão de vapor da água, em equilíbrio, na temperatura em questão. A 60 C p0H2O = 0,197 atm c)Que fração de água condensará, se a pressão total da mistura for aumentada isotermicamente para 200 atm? R.: 0,995 QUESTÃO 4 – Calcule a pressão barométrica no campus de Ouro Preto. A altitude do campus é de 1210m. Admita que o ar tenha uma massa molar média de 28,8 g.mol-1 e que a atmosfera é isotérmica a 25C. R.: p = 0,9atm. QUESTÃO 5 – Considere o vapor de enxofre com comportamento de gás ideal. A 500 C e 699 torr a densidade do vapor de enxofre é igual a 3,71 g.L-1. Qual a fórmula molecular do enxofre nestas condições? R.: S8 QUESTÃO 6 - Uma mistura de He(g) e Ne(g), pesando 0,148g, se encontra em um recipiente de 356cm3 a 20C e 748torr. Considerando comportamento ideal, determine a massa de He(g) na mistura. Dados: MM He(g) = 4,0g/mol; MM Ne(g) = 20,2g/mol. R.: m He = 0,036g QUESTÃO 7 - Em um frasco de 2dm3, onde se fez vácuo, são introduzidos, a 27ºC, 500cm3 de H2(g) medidos a pressão de 400torr e 1000cm3 de N2(g) a 600torr. Calcule a pressão resultante, considerando o comportamento ideal. R.: p = 400torr. QUESTÃO 8 – Que diferença de pressão deve haver entre as pontas de um canudinho de refresco, vertical, de 15 cm, para aspirar um líquido aquoso de densidade de de 1,0 g, cm-3 R.: 1,5kPa QUESTÃO 9- Um gás a 350K e pressurizado a 12 atm possui um volume molar 12% maior que se comportasse como um gás ideal. Calcule: a) o fator de compressibilidade; R.: Z = 1,12 b) o volume molar do gás; R.: Vmolar = 2,68L c) Quais forças predominam nesse sistema, de repulsão ou atração entre as moléculas. Justifique. ; R.: Repulsão pois Z>1. Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto – MG. Telefone/Fax: 031 3559 1707 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/12) QUESTÃO 10 - A figura abaixo representa a variação do fator de compressibilidade (Z) para quatro gases diferentes em função da pressão reduzida () em três temperaturas reduzidas (). O ponto crítico para o eteno é: Tc = 283,10K e pc = 50,5atm. Sobe qual das duas condições: (i) 283,10K e 25,25atm, ou (ii) 339,72K e 101,00atm, o comportamento do eteno aproxima-se mais do comportamento ideal? Você poderia prever a resposta do item anterior sem conhecer o gráfico da figura? Por quê? Considere agora as seguintes condições: (iii) 339,72K e 50,5atm; (iv) 283,10K e 50,5atm. Determine, para cada umas delas, o valor de Vreal. Agora calcule, em cada caso, o valor da pressão que o gás exerceria se ocupasse este volume nas condições acima, na hipótese da equação de van der Waals descrever o comportamento do eteno. Dados para o eteno: a = 4,471L2.atm.mol-2, b = 0,05714L.mol-1. R.: A condição (i), pois Z é mais próximo de 1; Sim; pois na pressão elevada, o volume é menor, as moléculas estão mais próximas e há forte interação intermolecular o que aumenta o desvio do comportamento ideal; (iii) 0,469L/mol, (iv) 0,115L/mol; (iii) 47,5atm, (iv) 63,1atm. QUESTÃO 11 - Um bloco de cobre ( massa = 1,0 kg), inicialmente a 250C, recebe 404,125 kJ de calor sob pressão constante de 1 atm. O volume do bloco varia de 1,5 % e sua temperatura final é de 3250C. Dados: densidade do Cu a 250C = 8,96 g.cm-3; PA Cu = 63,5. Calcule: a-coeficiente de expansão térmica do cobre. b-capacidade calorífica molar do cobre à pressão constante. R.: = 4,96 x 10-5K-1 Cp,m = 85,54 J.K-1.mol-1 QUESTÃO 12 - Dê a expressão do coeficiente de compressibilidade para um gás ideal e calcule o 1 seu valor a 2 atm. R.: ; = 0,5 atm-1. p QUESTÃO 13 - Determine a pressão e a temperatura em que 1,0 mol de CO2(g) estará em estados correspondentes aos de 1,0 mol de N2(g), a 25ºC e 1,0atm. Dados: CO2(g) (pc = 72,85atm, Tc = 304,2K); N2(g) (pc = 33,54atm, Tc = 126,3K). R.: 2,2atm; 718K. QUESTÃO 14 - Um mol de um gás de van der Waals, a 27ºC, expande-se isotermicamente e reversivelmente de 10L até 30L. Calcule o trabalho envolvido. Dados: p RT a , a = 2 V b V 5,49L2atm/mol2 e b = 0,064L/mol. R.: W = 26,9L.atm. QUESTÃO 15 - Uma amostra de 2,0mols de um gás ideal, com CV,m = 1,5R, inicialmente a 1,0atm e 300K é aquecida, reversivelmente, até 400K a volume constante. Calcule a pfinal, Q, W, ΔU e ΔH. R.: pfinal = 1,33atm; Q = ΔU = 2,49kJ; W = 0; ΔH = 4,157kJ. Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto – MG. Telefone/Fax: 031 3559 1707 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/12) QUESTÃO 16 - Calcule ΔU e ΔH para cada uma das seguintes mudanças de estado de 2,5 mols de um gás ideal com CV,m = 1,5R: a) (1,5atm, 400K) (3,0atm, 600K); b) (2,5atm, 20,0L) (2,0atm, 30,0L); c) (28,5L, 400K) (42,0L, 400K). R.: a) ΔU = 6240J e ΔH = 10400J; b) ΔU = 1520J e ΔH = 2450J; c) ΔU = 0 e ΔH = 0. QUESTÃO 17 - Para a seguinte transformação: (1000L, 27oC) (V2, 67oC) de 50 mols de um gás de Berthelot, determine V2 de modo que o processo seja isoenergético. Dados para o gás de Berthelot: p RT a 2 ; CV = 2,0R; a = 0,417Pa.m6.mol-2; b = 37,1x10-6.m3.mol-1. R. V2 = 0,196L. V b TV QUESTÃO 18 - Dois mol de gás ideal diatômico sofre uma expansão adiabática reversível. Calcule W e H para esta transformação sendo T1 = 270C, p1 = 1 atm e p2 = 0,5atm. W = 2,24kJ; ΔH = 3,14kJ. QUESTÃO 19- Seja o aquecimento de 500g de água de 25ºC para 50ºC, sob pressão constante de 1atm. Determine o trabalho e a variação de entalpia no processo. Dados para água: Cp,m = 75,30 J.K-1.mol-1; α = 2,07 x 10-4.K-1; ρ = 0,997g.cm-3. R.: W = 0,263J; ΔH = 52,29kJ. QUESTÃO 20 - A capacidade calorífica do óxido de chumbo sólido, PbO(s), é dada por: Cp = 44,35 + 1,67 x 10-3T. Calcule a variação de entalpia do PbO(s), se o mesmo for resfriado, sob pressão constante, de 500K para 300K. R.: ΔH = - 9,003kJ/mol. QUESTÃO 21 - A 300K, o fator de compressibilidade de um gás é dado por: Z = 1 – 3,96x10-8p + 1,45x10-15p2, com p em Pa. Calcular o trabalho realizado pelo gás em uma expansão isotérmica reversível, em que a pressão do gás passa de 50,0 para 30,0bar. R.: W = 1,24kJ/mol. QUESTÃO 22 O coeficiente de Joule-Thomson (JT) para o nitrogênio é igual a 0,27 K.atm-1. O que ocorre com a temperatura do nitrogênio, inicialmente a 27oC, ao ser submetido a uma expansão de Joule-Thomson? Justifique. Calcule o valor de H, para 2,0 mols de nitrogênio, Cp,m = 4R, na seguinte transformação: (1bar, 210C) (200bar, 210C). R.: Reduz, ΔH = - 3,5kJ. QUESTÃO 23 - O que ocorre com a temperatura de um gás ideal nas seguintes transformações: a) expansão adiabática; b) expansão de Joule-Thomson. O coeficiente de Joule-Thomson (μJT) para o hélio é igual a - 0,060K.bar-1, a 298K. O que ocorre com a temperatura do hélio, inicialmente a 25oC, ao ser submetido a uma expansão de Joule-Thomson? Justifique as respostas. R.: a) diminui; b) permanece constante; aumenta. QUESTÃO 24- Seja uma expansão de 1,0 mol de CO2(g) a pressão constante de 1,0atm: (25ºC, 10L) (125ºC, 50L). Considere que o CO2 obedeça à equação de van der Waals. Dados para o CO2(g): p RT V b a V 2 p U = T p ; a = 0,366m6.Pa.mol-2, b = 42,9x10-6m3.mol-1, V T T V ; CV 4,0R . Determine: a) o trabalho produzido pelo gás e b) a variação de energia da transformação. R.: a) 4,0kJ; b) ΔU = 3,35kJ. QUESTÃO 25 - Um sistema consistindo de 2,0 mols de Ar(g) expande-se adiabaticamente e irreversivelmente de 5,0L e 373,15K para 20,0L, contra uma pressão constante de 1,0atm. Qual a temperatura final do gás. Assuma comportamento ideal. Dado: CV,m = 1,5R. R.: Tf = 251,3K. QUESTÃO 26 - Uma amostra de 1 mol de um gás ideal sofre uma expansão isotérmica, a 0°C, de 22,4dm3 até 44,8dm3. Calcule o trabalho envolvido em cada processo: a) expansão reversível; b) expansão contra uma pressão externa constante igual a pressão final do gás e c) expansão livre. R.: a) W = 1,57kJ; b) W = 1,13kJ; c) W = 0. Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto – MG. Telefone/Fax: 031 3559 1707 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/12) QUESTÃO 27- Quando 140g de nitrogênio, a 25C, são mantidos por meio de um pistão sob 30atm de pressão, a pressão cai subitamente a 10atm e o gás expande-se adiabaticamente. Calcular a temperatura final do gás. Quais os valores de U e H para o processo. Considere o gás com comportamento ideal. R.: T2 = 241,2K; ΔU = - 2,36kJ; ΔH = -3,30kJ/mol. QUESTÃO 28- Quando 1,0mol de Sn(s,cinza), de densidade igual a 5,75g/cm3, se transforma em Sn(s,branco), de densidade igual a 7,31g/cm3, sob pressão de 10,0bar e 298K de temperatura, a variação de entalpia observada na transformação é de 2100J. Calcule a variação de energia interna na transformação. Dado: MSn = 118,71g/mol. R.: ΔU = 2104,4J. QUESTÃO 29 - A capacidade calorífica específica média do Fe(s), sob pressão constante, é 0,12cal/g.ºC. Quais as variações de energia interna e entalpia quando se resfria 150g de Fe(s) de 102 para 23ºC, sob 1,0atm de pressão. Admita que o volume do Fe(s) permaneça constante. R.: ΔU = ΔH = - 1,42kcal. QUESTÃO 30- Sabendo que o coeficiente Joule-Thomson de um gás de van der Waals é dado por JT = [(2a/RT) – b]/Cp, calcule a variação de entalpia para compressão isotérmica a 300K de 1 mol do gás desde 1atm até 500atm. Dados: a = 1,34L2atm/mol2 e b = 0,039L/mol. R.: ΔH = 846,9cal. QUESTÃO 31 - Um mol de um gás ideal, a 27ºC, expande-se isotermicamente contra uma pressão externa constante de 1,0atm, até duplicar seu volume inicial. Calcule o calor necessário para manter a temperatura constante do gás. R.: Q = 1,25kJ. QUESTÃO 32- Um litro de um gás ideal, cujo = 1,3, está a 273K e 1atm. O gás é comprimido adiabaticamente até a metade de seu volume inicial. Calcule suas temperatura e pressão finais. Se o gás for então resfriado até 273K, sob pressão constante, determine seu volume. R.: Tf = 336K; pf = 2,46atm; V = 0,4L. QUESTÃO 33 – a-Dê o significado físico de uma substância apresentar Cp 10 JK 1mol 1 b-Qual a condição necessária para que a variação de energia, envolvendo um gás de van der Waals e um gás ideal, em um dado intervalo de temperatura e transformação isocórica, seja a mesma? c-O coeficiente de Joule-thomson para o oxigênio é JT = 0,31 K atm-1. O que ocorre, com a temperatura do oxigênio que vaza de um cilindro com oxigênio comprimido? justifique. QUESTÃO 34 - Um Kg de água, sob pressão constante de 1,0 atm, é submetido a seguinte mudança de estado. (250C, V1) → (850C, V2) Dados para a água = 2,07 x 10-4 K-1; k = 2,21 x 10-6 atm-1; = 1,0 g/cm3 a 250C; Cpmolar = 75,312 J.K-1.mol-1 e MM = 18,0 g/mol . a-Determine V2. R.: V2= 1012,5cm3 b-Determine a variação de energia ( no SI). R.: ΔU = 4,52kJ QUESTÃO 35 - Uma amostra consistindo em 2,0 mol de CO2 ocupa um volume fixo de 15,0 dm3 a 300 K. Quando 2,35 kJ de calor são injetados na amostra, sua temperatura aumenta até 341 K. Considere que CO2 obedeça a equação de van der Waals. Calcule a variação de entalpia(no SI). Dados para o CO2 a= 3,610 atm.dm3. mol-1; b = 4,29 x10-2.dm3.mol-1 R.: ΔH = 2,36kJ Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto – MG. Telefone/Fax: 031 3559 1707