TERMOQUÍMICA 1 - Introdução. Muitos processos químicos industriais hoje desenvolvidos, são inicialmente realizados em laboratório, em pequena escala, onde é feito um estudo sobre a reação tais como: a quantidade estequiométrica dos reagentes e produtos, o rendimento da reação (visto em cálculos estequiométricos), a concentração mais adequada das soluções dos reagentes e a análise química da matéria prima empregada (visto no estudo das soluções). Outro fator importante a considerar nas reações químicas é o estudo da energia envolvida nos processos químicos. Existem muitas formas de energia envolvidas como: elétrica, térmica, luminosa, etc.) No nosso estudo daremos importância a uma forma de energia que está envolvida em todos os processos químicos, que é a energia térmica. A Termoquímica é um ramo da termodinâmica que estuda a energia térmica liberada ou absorvida nos processos químicos. Uma constatação desse tipo pode ser observada no processo de obtenção da cal virgem. A cal virgem é obtida a partir da reação de calcinação do calcário em fornos verticais. Neste processo podemos observar reações que liberam calor e reações que absorvem calor. Na queima dos combustíveis, como a lenha e óleo, ocorre uma reação química que libera calor. O calor liberado é absorvido na reação de decomposição do calcário produzindo a cal virgem. Na termoquímica os processos que ocorrem com liberação de calor são denominados exotérmicos e os processos que absorvem calor são denominados endotérmicos. 2 - Calor de Reação - Entalpia. Uma reação que ocorre com liberação de calor é denominada de exotérmica e pode ser representada por: A + B C + calor Exemplo: C(s) + O2(g) CO2(g) + 393 kJ Uma reação que ocorre com absorção de calor é denominada de endotérmica e pode ser representada por: A + B + calor C ou A + B C - calor Exemplo: 2 C(s) + H2(g) C2H2(g) - 227 kJ O calor liberado ou absorvido numa reação química é denominado calor de reação. O calor de reação provém da diferença do conteúdo energético interno dos reagentes (estado inicial) e produtos (estado final). Este conteúdo energético provém das energias cinéticas (movimento ou vibração das moléculas, átomos, elétrons e núcleos) e da energia potencial (associada as forças e posições das partículas) do sistema. Na termodinâmica, este conteúdo energético que os reagentes e produtos possuem é denominado de ENTALPIA (H). A diferença entre os conteúdos energéticos (Hp - Hr) entre os reagentes e produtos é denominada de variação de entalpia (H), desde que a reação ocorra sobre pressão constante. H = Hp - Hr onde: H = variação de entalpia Hp = entalpia dos produtos Hr = entalpia dos reagentes. 3 - Diagramas de Entalpia (H) Para um processo exotérmico temos: A + B Hr C + calor Hp Como a reação liberou calor, o conteúdo energético dos produtos (Hp) é menor que o conteúdo energético dos reagentes (Hr), ou seja: Hp < Hr como: H = Hp - Hr, temos: EXERCÍCIOS 1) Verificar se as reações, a seguir, são exotérmicas ou endotérmicas. a) 4 Al(s) + 3 O2(g) 2 Al2O3(s) + 3344 kJ ____________________________ b) C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(g) H= -2820 kJ ________________________ H < 0 C(graf) + 2H2(g) H= + 1656 kJ ____________________________ c) CH4(g) ou graficamente: Energia Hr d) NH4Cl(aq) + aq H = -15 kJ A + B H < 0 ______________________________ 2) Representar graficamente equações químicas: a) NH Cl + aq NH + + Cl 4 C Hp + NH4(aq) + Cl(aq) (aq) 4(aq) (aq) H = -15 kJ Caminho da reação Para um processo endotérmico temos: A + B C - calor Hp Hr b) 2C(graf) + H2(g) C2H2(g) H = + 947 kJ CO2(g) H = - 394 kJ Como a reação absorveu calor, o conteúdo energético dos produtos (Hp) é maior que o conteúdo energético dos reagentes (Hr), ou seja: Hp > Hr como: H = Hp - Hr, temos: c) C(s) + O2(g) H > 0 ou graficamente: Energia Hp C d) H2O(l) H > 0 Hr A + B Caminho da reação H2(g) + ½ O2(g) H = + 284 kJ 4 - Equação Termoquímica. No estudo das reações químicas vimos que uma reação química é representada graficamente através de uma equação química. Neste assunto nos interessavam apenas os reagentes e os produtos da reação. Já nos cálculos estequiométricos nos interessavam, além dos reagentes e produtos, as proporções em quantidade de matéria dos reagentes e produtos. Como no termoquímica o interesse é a quantidade de calor liberado ou absorvido na reação química, devamos considerar outros fatores que influenciam diretamente no valor da variação da entalpia (H) da reação. Os principais fatores que afetam o valor do H são: 4.1- Estado Físico. De acordo com o estado físico dos reagentes e produtos o valor H pode variar. Como por exemplo a obtenção da água (H2O) sólida, líquida ou gasosa a partir de gás hidrogênio (H2) e oxigênio (O2) podemos ter três valores de H diferentes. vapor H2O(g) H = - 243 kJ líquida H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 286 kJ sólida H2O(s) H = - 293 kJ 4.2 - Formas Alotrópicas. Alotropia é propriedade que certos elementos químicos possuem de formar mais de uma substância simples diferente. Dependendo do número de átomos que constituem a substância ou o arranjo estrutural desses átomos, temos as chamadas formas alotrópicas do elemento químico. Os principais elementos e suas formas alotrópicas são: grafite carbono oxigênio diamante gás oxigênio (O2) ozônio (O3) rômbico (S8) enxofre monoclínico (S8) branco (P4) fósforo vermelho (P) Dependendo da forma alotrópica da substância o valor de H pode variar. Como por exemplo, a combustão das formas alotrópicas do carbono e do fósforo. C(grafite) + O2(g) H = - 394,0 kJ CO2 C (diamante) + O2(g) CO2 H = -395,0 kJ P4(branco) + 5O2(g) P4O10 H =-3060,6 kJ P4O10 H = 2988,7 kJ 4P(vermelho) + 5O2(g) 4.3 - Quantidades dos Participantes. A quantidade dos reagentes e produtos afeta o valor do H, como por exemplo, a formação da amônia gasosa à partir de gás hidrogênio e gás nitrogênio. 1NH3(g) H = - 45,9 kJ 3/2H2(g) + 1/2N2(g) 3H2(g) + 1N2(g) 2NH3(g) H = - 91,8 kJ Outros fatores que influem no valor do H são: o fato dos reagentes estarem ou não em solução; a pressão e a temperatura em que a reação ocorre. Na termoquímica, o calor de reação é determinado na temperatura de 25oC e pressão de 1 atm. (condições ambientes). Como na termoquímica estudamos a variação do calor da reação e, muitos fatores afetam a variação de entalpia (H) de uma reação, então a equação da reação na termoquímica deve constar esses fatores. Uma equação assim representada é denominada de equação termoquímica. Exemplo: C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H = - 1366 kJ (25oC, 1 atm.) 5 - Entalpia Padrão. Uma das formas de determinar a variação de entalpia (H) é através da diferença entre as entalpias dos produtos e dos reagentes. Como é impossível determinar a entalpia absoluta (conteúdo de calor absoluto) das substâncias, foi necessário atribuir valores arbitrários de entalpia. Por convenção, uma substância simples no seu estado físico mais comum (a 25oC e 1 atm.) e na forma alotrópica mais estável; apresenta entalpia padrão (ou estado padrão) igual a zero. É a quantidade de calor liberada na combustão total de 1 mol da substância no estado padrão. Obs.: é usual representar por (Ho), as variações de entalpias que ocorrem no estado padrão. H2(g) + 1/2 O2(g) Exemplos: C(graf.) + O2(g) C2H5OH(l) + 3O2(g) Exemplos de entalpias padrão (Ho): CH4(g) + 2O2(g) H2(g) Ho = 0 H2(l) Ho 0 H2(s) Ho 0 H2O(l) = - 284 kJ/mol o CO2(g) = - 393 kJ/mol o 2CO2(g) + 3H2O(l)o = - 1366 kJ/mol CO2(g) + 2H2O(l) o = - 889 kJ/mol 6.3 - Entalpia de neutralização. Fe(s) Ho = 0 Fe(l) Ho 0 Fe(g) Ho 0 É a quantidade de calor liberada na reação de neutralização originando um mol de água, considerando as substâncias envolvidas em solução diluída, nas condições padrão (25oC e 1 atm.). O2(g) Ho = 0 O3(g) Ho 0 Exemplos: C(grafite) H = 0 C(diamante) Ho 0 o HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + 1H2O(l) H = -57,7 kJ/mol de H2O P(vermelho) Ho = 0 P(branco) Ho 0 6 - Tipos de H - Calores de Reação O estudo do calor de reação é facilitado se classificarmos os calores envolvidos nas reações químicas em determinados grupos, tais como: entalpia de formação, entalpia de combustão, entalpia de neutralização e entalpia de dissolução. ½H2SO4(aq) + KOH(aq) ½K2SO4(aq) + 1H2O(l) H = -57,7 kJ/mol de H2O Obs.: O calor de neutralização de um ácido forte por uma base forte é constante e igual a 57,7 kJ e se pelo menos um deles for fraco o valor será diferente. 6.1 - Entalpia (ou calor ) padrão de formação de uma substância (fo ). 6.4 - Entalpia de dissolução. É quantidade de calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de uma substância, a partir de seus elementos no estado padrão. É a quantidade de calor liberada ou absorvida na dissolução de 1 mol de substância em determinada quantidade de solvente de modo a formar uma solução diluída. Exemplos: Exemplos: H2(g) + 1/2 O2(g) C(graf.) + O2(g) 1/2N2(g) + O2(g) 2C(graf.) + H2(g) o H2O(l) f = CO2(g) o f - 286 kJ/mol = - 393 kJ/mol H = -84 kJ/mol KNO3(s) + aq KNO3(aq) H = +35 kJ/mol o NH4NO3(s) + aq NH4NO3(aq) H = +26 kJ/mol o NaOH(s) + aq NaOH(aq) H = -43 kJ/mol CuCl2(s) + aq CuCl2(aq) H = - 56 kJ/mol NO2(g) f = + 39 kJ/mol C2H2(g) H2SO4(l) + aq H2SO4(aq) f = + 227 kJ/mol 6.2 - Entalpia (calor ou H) de combustão. Exercícios 1) Identificar o tipo de H (ou calor) de reação das seguintes equações termoquímicas: a) NaCl(s) + aq H = + 14 kJ/mol NaCl(aq) ___________________ b) NaOH(s) + aq H = - 43 kJ/mol NaOH(aq) ___________________ c) H+(aq) + OH-(aq) H = -58 kJ/mol H2O(l) ___________________ NaCl(aq) + H2O(l) H=-58 kJ/mol d) HCl(aq) + NaOH(aq) ___________________ e) H2SO4(aq)+ 2KOH(aq) K2SO4(aq)+ 2H2O(l)H=-116kJ/mol ___________________ f) 6C(graf) + 3H2(g) H = + 83 kJ/mol C6H6(g) ___________________ g) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) H = - 46,1 kJ/mol NH3(g) ___________________ a) Através das entalpias de formação. Quando são conhecidas as entalpias de formação dos reagentes e produtos de uma reação química, pode-se calcular o H através da seguinte relação: o = f (produto) o - f (reagente) 2CO2(g) + 3H2O(l) H= - 1366 h) C2H5OH(l) + 3O2(g) kJ/mol o ___________________ i) CH4(g) + 2O2(g) 7 - Cálculo do H de uma reação. O H de uma reação química pode ser medido com precisão em um calorímetro. Para que a medida do H seja precisa, é necessário que a reação seja rápida, completa e que não apresente reações secundárias. Como a maioria das reações não satisfaz essas condições, é necessário utilizar outros mecanismos para se determinar com precisão o H de uma reação. No nosso estudo vamos utilizar três métodos teóricos para determinar o valor do H de uma reação: H = - 888 kJ/mol CO2(g) + 2H2O(g) ___________________ 2) Transformar os seguintes dados em equações termoquímicas: a) entalpia de formação do CS2(l) Ho = + 79,6 kJ/mol b) entalpia de formação do H2SO4(l) Ho = - 1209 kJ/mol c) reação do HNO3(aq) e NaOH(aq) Ho = - 57,7 kJ/mol de água formada. Problemas Dado as entalpias padrão de formação, em kJ/mol, determinar o H das reações: NO(g) = +90,3 NO2(g) = +36,6 CH4(g) = -74,8 CO2(g) = -393 H2O(g) = -241,6 H2O(l) = -285,5 NH3(g) = -46,0 SO3(g) = -395,0 H2SO4(l)= -810,5 C2H6(g) = -84,4 C2H4(g) = +52,3 a) C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) o d) combustão do C2H5OH(l) o fr = f p - H = - 1379 kJ/mol o = f (produto) o H = ? o - f (reagente) o o o = (2. f CO2+ 3.f H O ) - (1.f C H + 7/2.f O ) 2 2 6 2 e) entalpia de formação do NaClO3(s) Ho = - 359 kJ/mol = 2.(-393) + 3.(285,5)] - [1.(-84,4) + 7/2.(0)] H = _ 1558,1 kJ/mol f) entalpia de formação do C2H2(g) Ho = + 227 kJ/mol b) NO(g) + 1/2O2(g) NO2(g) H = ? c) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) H = ? Problemas Dado as energias de ligação, em kJ/mol, determinar o H das reações: d) SO3(g) + H2O(l) e) 2 NH3(g) + 7/2O2(g) H2SO4(l) H = ? 2 NO2(g) + 3H2O(g) H = ? (C H) = 414 (Cl Cl) = 242 (C Cl) = 329 (H H) = 437 (F F) = 153 (H F) = 566 (H Cl) = 432 a) CH4(g) + Cl2(g) lig. rompidas H>0 (C- H) = 4.414 = 1656 (Cl- Cl) = 1.242 =242+ 1898 f) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(g) H = ? (O = O) = 750 (H O) = 461 (C C) = 335 (C H) = 414 (C = O) = 750 (C O) = 336 H = + 1898 kJ CH3Cl(g) + HCl(g) lig. formadas H<0 (C - H) = 3.414 = 1242 (C - Cl) = 1.329 = 329+ (H - Cl) = 1.432 = 432 2003 H = - 2003 kJ somando algebricamente, temos: H = - 105 kJ b) Através das Energias de Ligação. Uma reação química ocorre quando há um rearranjo dos átomos que constituem o sistema reagente. Este rearranjo dos átomos são causados pela quebra das ligações entre os átomos das substâncias reagentes e pela formação de novas ligações que irão formar os produtos da reação. Na quebra de ligações os reagentes absorvem energia (processo endotérmico) e na formação de novas ligações, o sistema libera energia (processo exotérmico). A energia que esta associada às ligações químicas, é denominada de energia de ligação. Energia de Ligação é a energia necessária para romper 1 mol de ligações entre átomos, partindo-se de substância no estado gasoso e obtendo-se os átomos também no estado gasoso, mantendo-se a pressão e a temperatura constante. Como numa reação química ocorre quebra de ligações nos reagentes (H0) e formação de novas ligações nos produtos (H0), o saldo energético correspondente será o H da reação. b) H2(g) + F2(g) c) 4HCl(g) + O2(g) 2HF 2H2O + 2Cl2 H = ? H = ? d) C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H=? e) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) H = ? 7.3 - Através da Lei de Hess Através do estudo dos calores das reações químicas, G. H. Hess, concluiu que a quantidade de calor liberada ou absorvida numa reação química, depende apenas do estado inicial e final da reação e não depende das etapas intermediárias pelas quais a reação se processa. Este enunciado é conhecido como Lei da Aditividade dos Calores ou Lei de Hess. Uma das aplicações desta lei é a obtenção do valor do H de reações que por via experimental não é possível determiná-lo. Pode-se conhecer o valor do H dessas reações, através de outras reações onde o calor de reação é obtido experimentalmente. Como conseqüência da lei de Hess, as equações termoquímicas podem ser invertidas, somadas, multiplicadas ou divididas, algebricamente, como se fossem equações matemáticas. Obs.: Se desenvolvermos qualquer operação na equação química, o mesmo deverá ser feito com o valor do H desta reação. Assim: se multiplicarmos (ou dividirmos) a equação por um número, devemos multiplicar (ou dividir) o H pelo mesmo número; se invertermos a equação, devemos inverter o sinal do H da reação, lembrando que: Reagentes exotérmica endotérmica mesmo será feito com o valor do H das equações. Com esta operação, matemática, podemos obter o valor do H da equação problema. SO2(g) H = - 296,8 kJ/mol S(s) + O2(g) SO2(g) + 1/2O2(g) S(s) + 3/2 O2(g) SO3(g) H = - 96,1 kJ/mol SO3(g) H = - 392,9 kJ/mol 2) Calcular a variação de entalpia da transformação da grafite em diamante, sabendo que a grafite é a variedade alotrópica mais estável do carbono e recebe entalpia zero. C(diamante) + O2(g) C(grafite) + O2(g) CO2(g) CO2(g) H = - 395,0 kJ/mol H = - 392,9 kJ/mol 3) Calcular a variação de entalpia de formação do álcool etílico (C2H5OH(g)), conhecendo-se: C(s) + O2(g) H2(g) + ½ O2(g) C2H5OH(l) + 3O2(g) CO2(g) H = - 392,9 kJ/mol H2O(l) H = - 285,5 kJ/mol 2CO2(g) + 3H2O(l) H = - 1379,4 kJ/mol Produtos ou Reagentes endotérmica exotérmica Produtos 4) Determine o calor de formação do ácido sulfúrico (H2SO4), sabendo que: Problemas 1) Determinar o calor de formação do SO3(g) com base nas equações termoquímicas: a) S(s) + O2(g) b) SO3(g) SO2(g) H = - 296,8 kJ/mol SO2(s) + ½ O2(g) H = + 96,1 kJ/mol Resolução: A equação problema é: S(s) + 3/2 O2(g) SO3(g) H = ? A partir das equações dadas devemos obter a equação problema, para isso vamos manter a equação (a) , inverter a equação (b) e somá-las. O S(s) + O2(g) SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) + H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) SO2(g) SO3(g) H2SO4(l) H2O(l) H = - 296,8 kJ/mol H = - 96,1 kJ/mol H = - 129,6 kJ/mol H = - 285,5 kJ/mol EXERCÍCIOS 01) Classifique as reações abaixo em endotérmicas e exotérmicas e construa o seu diagrama energético. a) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) H = + 284 kJ/mol 03) Em três reações sucessivas, partindo sempre de carbono na forma de grafite e oxigênio gasoso, nas condições ambientes, obtivemos gás carbônico sólido, líquido e gasoso. Faça um gráfico de entalpia referente a essas três reações e identifique a relação de ordem entre os H. b) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H=-881 kJ/mol 2) Faça os gráficos de entalpia para as reações indicadas pelas equações termoquímicas e classifique-as quanto ao tipo calor envolvido: a) Ca(s) + C(grafite) + 3/2 O2(g) CaCO3(s) H = - 1204 kJ b) H2O2 H2(g) + O2(g) c) ½ N2(s) + 3/2 H2(g) NH3(g) d) CaO(s) Ca(s) + ½ O2(g) H = + 187 kJ H = - 92 kJ/mol 04) Dadas as seguintes reações: H2(g) + ½ O2(g) H2O(s) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) Podemos afirmar que: a) H1 > H2 > H3 b) H1 < H2 < H3 c) H1 + H2 = H3 d) H1 = H2 = H3 e) H2 + H3 = H1 H1 H2 H3 05) Transforme os seguintes dados (Ho = entalpia padrão de formação) em equações termoquímicas: a) H2SO4(l) Ho = - 1209 kJ/mol b) HNO3(l) Ho = - 173 kJ/mol c) NaClO3(s) Ho = - 359 kJ/mol d) C2H2(g) Ho = + 227 kJ/mol H = + 635 kJ/mol 06) Escreva a equação termoquímica em termos de combustão das seguintes substâncias: a) combustão do propano (C3H8) H = - 2186 kJ/mol 10) Determine a variação de entalpia da reação entre cloreto de prata e gás iodídrico: AgCl(s) + HI(g) AgI(s) + HCl(s) H = ? Sabendo que as variações de entalpia de formação dos reagentes e produtos são: b) combustão do SO2, sabendo que: H = - 192 kJ/mol Ag(s) + ½ Cl2(g) AgCl(g) Ag(s) + ½ I2(g) AgI(g) ½ H2(g) + ½ Cl2(g) HCl(g) ½ H2(g) + ½ I2(s) HI(g) H = - 125 kJ/mol H = - 63 kJ/mol H = - 92 kJ/mol H = + 25 kJ/mol 07) Considere a equação termoquímica abaixo: ½ N2(g) + O2(g) NO2(g) H = + 33 kJ Responda o que se pede: a) A reação libera ou absorve calor ?__________ b) Trata-se de uma reação endotérmica ou exotérmica? ________________________________ 08) Considere as seguintes variações de entalpia de formação: C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol 2 C(s) + H2(g) C2H2(g) H = + 226 kJ/mol Substância Determine a variação de entalpia da combustão do acetileno: C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) 11) Considere os seguintes dados, a 25oC e 1atm.: H = ? Entalpia de formação (kJ/mol) NH3 -46 HCl -92 NH4Cl -314 a) Calcule a variação de entalpia da reação: HCl + NH3 NH4Cl H = ? b) Essa reação é exotérmica ou endotérmica? Por quê? 09) Calcule a variação de entalpia de combustão do metanol (CH4O): CH4O(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H = ? sabendo que as variações de entalpia de formação do gás carbônico, da água e do metanol são: C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol C(s) + 2 H2(g) + ½ O2(g) CH4O(l) H = - 238 kJ/mol 12) Determine o calor de formação do gás clorídrico, conhecendo as seguintes energias de ligação (em valor absoluto): (H - H) = 425 kJ/mol de ligação (Cl - Cl) = 242 kJ/mol de ligação (H - Cl) = 430 kJ/mol de ligação 13) São dadas as seguintes energias de ligação, em kJ/mol de ligação (valores absolutos): (NN) = 950 (N-H) = 390 (H-H) = 430 Calcule o calor (kJ/mol de NH3) envolvido na reação representada por: N2 + 3 H2 2 NH3 H = ? 14) Utilizando os dados da tabela a seguir: a) calcule o calor envolvido na reação: 2 HI + Cl2 I2 + 2 HCl b) expresse o resultado em kJ/mol de HI; c) indique se a reação é exotérmica ou endotérmica; d) construa o diagrama de energia (kJ/mol) em função do caminho da reação. Tipo de ligação H - Cl H-I Cl - Cl I-I Energia de ligação (kJ/mol) 430 297 242 150 16) A quantidade de calor liberada ou absorvida em uma reação química depende: a) somente do estado inicial do sistema. b) somente do estado final do sistema. c) dos estados intermediários do sistema. d) dos estados inicial e final do sistema. e) da energia de ativação do sistema. 17) Considere as afirmações a seguir, segundo a Lei de Hess: I- O calor de reação (H) depende apenas dos estados inicial e final do processo. II - As equações termoquímicas podem ser somadas como se fossem equações matemáticas. III - Podemos inverter uma equação termoquímica desde que inverta o sinal de H. IV - Se o estado final do processo for alcançado por vários caminhos, o valor de H dependerá dos estados intermediários através dos quais o sistema pode passar. Conclui-se que: a) as afirmações I e II são verdadeiras. b) as afirmações II e III são verdadeiras. c) as afirmações I, II e III são verdadeiras. d) as afirmações II, III e IV são verdadeiras. e) todas são verdadeiras. 18) Calcular a variação de entalpia de formação do álcool etílico (C2H5OH), conhecendo-se: C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H =-1379 kJ/mol 15) Dadas as equações termoquímicas: H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol 2C(grafite) + H2(g) C2H2(g) H = + 226 kJ/mol C((grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol determine a quantidade de calor liberada na combustão completa de 104g de acetileno (C2H2). 19) Determine o calor de formação do ácido sulfúrico, sabendo que: S(s) + O2(g) SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) + H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) SO2(g) SO3(g) H2SO4(l) H2O(l) H = - 296,8 kJ/mol H = - 96,1 kJ/mol H = - 129,6 kJ/mol H = - 285,5 kJ/mol 20) Determine a variação de entalpia (em valor absoluto) da combustão de um mol de etileno (C2H4), dadas as seguintes variações de entalpia, a 25oC e 1 atm.: combustão da grafite = - 393 kJ/mol formação do etileno = + 226 kJ/mol formação da água = - 284 kJ/mol. 21) A partir de reações cujo H conhecemos, determine a entalpia de formação da sacarose (C12H22O11), aplicando a lei de Hess. As reações conhecidas são: a) formação do CO2(g): H = - 393 kJ/mol b) formação do H2O(l): H = - 284 kJ/mol c) fotossíntese 12 CO2(g) + 11 H2O(l) C12H22O11(s) + 12 O2 H = + 5641 kJ/mol 22) Considere as equações termoquímicas: H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol C(s) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol CH4(g) + 2 O2 CO2(g) + 2 H2O H = - 911 kJ/mol Determine a entalpia de formação do CH4(g). 23) Calcule o valor de H para o processo: 3 C2H2(g) C6H6(g), sabendo que os calores de combustão do etino(C2H2(g)) e do benzeno C6H6(g), são: a) combustão do C2H2: H = - 1296 kJ/mol b) combustão do C6H6: H = - 3341 kJ/mol 24) Considere as equações: CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g) H = - 1108 kJ/mol C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol S(rômbico) + O2(g) SO2(g) H = - 293 kJ/mol calcule o calor de formação do CS2(l). 25) Dadas as equações: 28) Considere as equações: H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) H = - 284 kJ/mol C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 393 kJ/mol 2C(s) + 3H2(g) + ½ O2(g) C2H5OH(l) H = - 276 kJ/mol H2(g)+ ½ O2(g) C(s) + O2(g) CH4(g) + 2O2(g) Calcule a quantidade de calor desenvolvida na combustão completa de 11,5 kg de etanol (C2H5OH). Determine a entalpia de formação do metano (CH4(g)). H2O(l) H = - 285,5 kJ/mol CO2(g) H = - 392,9 kJ/mol CO2(g) + 2H2O(g) H=-911,2 kJ/mol 29) Dadas as reações: a) C2H5OH(l) + 3O2(g) b) CH3COH(l) + 5/2O2(g) 26) Calcule o H da reação: SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) Dadas as seguintes reações a 25oC e atm.: N2(g) + 2 O2(g) 2 NO2(g) N2(g) + O2(g) 2 NO(g) S8(s) + 12 O2(g) 8 SO3(g) S8(s) + 8 O2(g) 8 SO2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = -1369 kJ 2CO2(g) + 2H2O(l) H =-1166kJ calcule o H da reação: C2H5OH(l) + ½ O2(g) CH3COH(l) + H2O(l) H = ? H = + 68 kJ H = + 180 kJ H = - 3158 kJ H = - 2373 kJ 30) Considere as equações: CS2(l)+ 3O2(g) C(grafite) + O2(g) S(rômbico) + O2(g) 27) Dadas as seguintes equações termoquímicas: Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO2(g) 3 Fe2O3(s) + CO(g) 2 Fe3O4(s) + CO2(g) Fe3O4(s) + CO(g) 3 FeO(s) + CO2(g) H = - 117 kJ H = - 246 kJ H = +159 kJ calcule o H da reação: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) H = ? CO2(g) + 2SO2(g) H = -1107kJ/mol CO2(g) H = - 392kJ/mol SO2(g) H = - 293kJ/mol calcule o calor de formação do CS2(l).