Experiência n° 1 – MEDIDAS . MEDIDAS 1. Objetivos No final desta experiência o estudante deverá ser capaz de: Usar e ler termômetros, balanças, provetas e pipetas; Utilizar algarismos significativos; Distinguir o significado de precisão e exatidão. 2. Introdução Medidas são essenciais para todas as ciências. As propriedades fundamentais mais utilizadas são comprimento, massa, tempo e temperatura. Outras propriedades da matéria como volume, densidade ou velocidade são quociente ou produtos de propriedades fundamentais. Assim unidades de volume são comprimento elevado ao cubo, unidades de densidade são massa/(comprimento)3 e unidades de velocidade são comprimento/tempo. O SI (Sistema Internacional de Unidades) que é o antigo sistema métrico expandido, é um sistema decimal no qual os prefixos utilizados indicam frações e múltiplos de dez. Os mais comuns em química são: Mega Kilo Deci Centi Mili Micro Nano Pico M K d c m n p 106 103 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 Algarismos Significativos: Um número de pessoas numa sala de aula e uma dúzia de ovos são números exatos. Não há dúvida quanto ao número de pessoas dentro da sala de aula e uma dúzia de ovos. Por outro lado, os números obtidos numa medida não são exatos. Suponha a medida da temperatura indicada no termômetro seja de 25,6º ou 25,7º. Na tentativa de medir a temperatura com precisão até uma casa depois da vírgula você teve que fazer uma estimativa deste último algarismo. Existe a certeza de que a temperatura é maior do que 25º C é menor do que 26º C, mas o último algarismo é duvidoso. O valor da temperatura medida com esse termômetro possui, portanto 3 algarismos significativos e é incorreto acrescentar um quarto algarismo, como em 25,63, pois se o algarismo 6 já é duvidoso não faz sentido o acréscimo do algarismo 3. Com um termômetro mais preciso uma medida com maior número de algarismos pode ser obtida. Na leitura do volume de água em um frasco cilíndrico como uma proveta ou uma bureta você notará que a superfície de água não é plana e forma um fenômeno chamado menisco. Leia sempre o ponto mais baixo do menisco. Note também, que escrever as unidades das medidas é tão importante quanto um número. Experiência n° 1 – MEDIDAS . 3. Procedimento Experimental 3.1 Medidas de Temperatura 3.1.1 3.1.2 3.1.3 Coloque cerca de 200 mL de água da torneira em um béquer, meça e anote a temperatura utilizando o termômetro, descarte a água na pia.. No béquer prepare uma mistura de 20 mL de água e gelo (1 a 2 cubos). Agite devagar com o bastão de vidro e meça a temperatura da mistura. Adicione 5g de cloreto de sódio (sal de cozinha) na mistura de gelo e água. Agite devagar com o bastão de vidro e meça a temperatura da mistura. 3.2 Medidas de Massa 3.2.1 Três objetos: uma rolha de borracha, um cadinho de porcelana e um frasco de pesagem (vidro de relógio), encontram-se em sua bancada. Antes de pesá-los, pegue cada objeto e tente estimar qual o mais pesado e qual o mais leve, enumerando de 1 (mais pesado) a 3 (mais leve) na tabela da folha de dados. 3.2.2 Pese um béquer seco. Adicione então 50 gotas de água destilada com um conta-gotas e pese o conjunto. O propósito deste procedimento é encontrar o número de gotas em um mililitro (mL) e o volume de uma gota de água. 3.3 Medida de Volume (Exatidão e Precisão) 3.3.1 a) b) c) d) e) 3.3.2 Medida com a proveta: Pese um béquer seco e anote o seu peso, anotando até uma casa depois da vírgula. Meça 50 mL de água destilada utilizando uma proveta. Coloque os 50 mL de água no béquer e pese-o novamente. Meça novamente mais 50 mL de água e adicione no mesmo béquer e pese-o novamente. Faça isso mais uma vez, ou seja, meça mais 50 mL de água e adicione no béquer, completando 150 mL e pese-o novamente. Medida com a pipeta volumétrica: a) Utilizando o mesmo béquer anteriormente pesado, seque-o bem e adicione 50 mL de água destilada utilizando uma pipeta volumétrica, a seguir pese-o. b) Meça novamente mais 50 mL de água e adicione no mesmo béquer e pese-o novamente. c) Faça isso mais uma vez, ou seja, meça mais 50 mL de água e adicione no béquer, completando 150 mL e pese-o novamente. 4. Questionário 1234- Explique as observações no item 3 do procedimento 3.1. Como você pode medir ¼ mL de água com o equipamento utilizado no item 3.2.2 e conhecida a densidade água (1,0 g/mL)? Na avaliação da massa de 50 mL de água (procedimento 3.3) foram utilizadas uma proveta e uma pipeta volumétrica. Qual dos dois possui melhor precisão? Explique sua resposta. 50 mL de água a 20oC possui uma massa de 49,915 g. Comparando os resultados que você obteve no procedimento 3.3, foi a proveta ou a pipeta que deu um resultado mais próximo do valor, ou seja, qual dos dois é mais exato? Explique sua resposta. Experiência n° 1 – MEDIDAS . FOLHA DE DADOS Equipe:__________________________________________________ Turma:_______ __________________________________________________ Data:___/___/___ 3.1 Medidas de Temperatura 3.1.1 Temperatura da água da torneira: ________oC 3.1.2 Água com gelo : - Depois de agitada: ________ oC - Com o sal adicionado: ________ oC 3.2 Medidas de Massa 3.2.1 Numere de 1 a 3 os objetos (1 = mais pesado) Objeto Ordem de massa estimada Massa medida (g) Ordem de massa real Rolha de borracha Frasco de pesagem Cadinho de Porcelana 3.2.2 Medida da massa de uma gota de água Massa do béquer: _________g Massa do béquer + 50 gotas de água: _________g Massa de 50 gotas de água: _________g Massa de 1 gota de água:____________g 3.3 Medida de Volume: PROVETA (3.3.1) PIPETA (3.3.2) Massa do béquer antes da adição da água Após a adição do 1o (50 mL) de água Após a adição do 2o (50 mL) de água = 100ml Após a adição do 3o (50 mL) de água = 150 ml Massa do 1o (50 mL) de água Massa do 2o (50 mL) de água Massa do 3o (50 mL) de água Média das três medidas de massa Desvio de cada medida com relação à média Média dos desvios Valor da medida ( )g ( )g Experiência n° 1 – MEDIDAS . ANEXO 1 1. Algarismos Significativos Os algarismos significativos compreendem aqueles conhecidos com certeza mais o algarismo duvidoso. Por exemplo, ao medir o volume de uma amostra líquida numa proveta de 25 mL, cuja menor divisão é 0,1 mL, encontrou – se o valor 17,24 mL, este resultado tem quatro algarismos significativos (os dígitos um, sete e dois são conhecidos com certeza e o quatro é o algarismo duvidoso – aquele que foi estimado). O algarismo duvidoso sempre está na casa decimal em que está o limite de erro de aparelho de medida utilizado. O limite de erro de um equipamento corresponde à metade de sua menor divisão. No caso do exemplo da proveta o limite é de 0,05 mL; por isso o dígito 4 corresponde ao algarismo duvidoso. Já no caso de um valor de massa igual a 7, 241 g, medido numa balança cujo fundo de escalas é 0, 001 g (para balanças, o limite de erro é igual à menor divisão), os dígitos sete, dois e quatro são conhecidos com certeza e o um é o algarismo duvidoso. Considere as medidas 0,05 mL e 0,001 g. Ambas têm somente um algarismo significativo. Expressando as grandezas em notação científica se tem 5.10-2 mL e 1.10-3 g, torna-se evidente a presença de um único algarismo significativo. ↠ Lembrando a regra: “Se à esquerda de um número só houver zeros, estes zeros não são algarismos significativos”. No caso dos zeros estarem à direita, a decisão deve ser tomada levando – se em conta o limite de erro do aparelho utilizado. Assim, um volume de “500 mL” deve ser expresso como : a) 500,0 mL ou 5,000.10² mL, se a menor divisão da proveta utilizada for 1 mL, isto é, 500,0 (±0,5) mL; b) 500 mL ou 5,00.10² mL , se a menor divisão da proveta utilizada for 10 mL, isto é, 500 (±5) mL; Já uma massa de “200 g” deve ser expressa como: a) 200,00 g, se o fundo de escala da balança for centigrama, isto é 0,01 g, isto é, 200,00 (±0,01) g; b) 200,0 g, se o fundo de escala da balança for decigrama, isto é 0,1 g, isto é, 200,0 (±0,1) g; 2. Operações com Algarismos Significativos 2.1 Arredondamento de Números As operações realizadas com calculadoras geram vários algarismos, mas a resposta deve ser coerente com o número de algarismos que representam o limite de erro do equipamento. Por exemplo, não tem sentido escrever 1,09867 g para o resultado de um Experiência n° 1 – MEDIDAS . cálculo com massas medidas numa balança de fundo de escala de 0,1g. O procedimento para o arredondamento é: a) Quando o algarismo seguinte ao último número a ser mantido é menor que 5, todos os algarismos indesejáveis devem ser descartados e o último número é mantido intacto. Exemplos: ao se arredondar 2,14 para dois algarismos significativos, obtém – se 2,1; ao se arredondar 4,372 para três algarismos significativos, obtém– se 4,37; b) Quando o algarismo seguinte ao ultimo numero a ser mantido é maior que 5, ou 5 seguido de outros dígitos, o último número é aumentado em 1 e os algarismos indesejáveis são descartados; c) Quando o algarismo seguinte ao último número a ser mantido é um 5ou um 5 seguido de zeros, há duas possibilidades: se o último algarismo a ser mantido for ímpar, ele é aumentado em 1 e o 5 indesejável (e eventuais zeros) é descartado; se o ultimo algarismo a ser mantido for par ( zero é considerado par), ele é mantido inalterado e o 5 indesejável ( e eventuais zeros) é descartado. Exemplos: ao se arredondar 3,250 para dois algarismos significativos, obtém – se 3,2 ao se arredondar 7,635 para três algarismos significativos, obtém – se 8,10. Note que, neste caso, o último dígito do número arredondado sempre será par. 2.2 Adição e Subtração O resultado de uma soma ou de uma subtração deve ser relatado com o mesmo numero de casas decimais que o termo com o menor número de casas decimais. Por exemplo, os resultados da seguintes soma e subtração. 6,3 90 + 2,14 e - 2,14 ------------------8,44 = 8,4 87,86 = 88 Devem ser relatados como 8,4 e 88, respectivamente , pois 6,3 tem somente uma casa decimal e 90 nenhuma. 2.3 Multiplicação e Divisão O resultado de uma multiplicação ou de uma divisão deve ser arredondado para o mesmo número de algarismos significativos que o do termo com menor número de algarismos significativos. Exemplos: 6,3 X 2,14 = 13,482 = 13 e 6,3 /2,14 = 2,9439252 = 2,9 Os arredondamentos realizados nos cálculos envolvendo experimentos ou exercícios deverão ser feitos somente para o resultado final. O objetivo é a padronização das respostas, pois se o arredondamento é feito após cada operação, o resultado final terá valores diferentes. Experiência n° 1 – MEDIDAS . ANEXO 2 1 Tratamentos e Registro de Dados Experimentais 1.1 Erros de medidas O processo de medidas consiste em atribuir um valor numérico a uma grandeza física, considerando um determinado sistema de referência. Cada grandeza utiliza equipamentos específicos para as medidas. Qualquer medida está sujeita a erro devido às limitações do observador, do método ou do equipamento usado. Assim, procura-se eliminar as possíveis fontes de erro para garantir a confiabilidade de uma medida. 1.2 Classificação dos erros de medidas a) Erros grosseiros São erros resultantes da manipulação da amostra ou do equipamento pelo observador. São causados por descuido, falta de habilidade manual ou de capacidade técnica do observador. Os erros grosseiros podem ser evitados através do treinamento do observador. b) Erros sistemáticos São erros que se repetem, são constantes, tornando sistematicamente maiores ou menores que o valor mais provável da grandeza. Estão relacionadas com as imperfeições dos instrumentos de observação (equipamentos não calibrados), do método e dos reagentes utilizados (por exemplo, presença de impureza). Os erros sistemáticos podem ser detectados pela comparação dos dados obtidos por diferentes observadores ou através de diferentes instrumentos do mesmo tipo. c) Erros aleatórios Devem-se a mudanças que ocorrem sem regularidade nas condições de medida, causadas por exemplo por flutuações na corrente ou na diferença de potencial elétrico, vibrações mecânicas, correntes de ar e interferências eletromagnéticas. A ocorrência desse tipo de erro não pode ser prevista e frequentemente não pode ser controlada pelo observador. Entretanto, admite-se que os erros aleatórios sigam a Lei da Distribuição Normal ou Distribuição de Gauss, podendo portanto se submetidos a tratamento estatístico para a determinação do valor mais provável a partir de uma série de medidas. 1.3 Definições de erros Erro absoluto: é a diferença entre o valor exato (ou verdadeiro) da grandeza física e o seu valor determinado experimentalmente. Eabs= X - Xv, onde: Eabs= erro absoluto X= valor medido Xv= valor verdadeiro da grandeza. Nos casos em que o valor exato é desconhecido, se usa o valor mais provável ou representativo. Esse valor é obtido pela média aritmética ou através da mediana do conjunto de medidas realizadas. Experiência n° 1 – MEDIDAS . Erro relativo(Erel): expressa a incerteza da determinação como uma fração da quantidade medida, sendo calculada através da relação: Erel= Eabs / Xv O erro relativo é adimensional e é frequentemente expresso em partes por cem: Erel percentual= Erel(%)= (Eabs/ Xv) x 100 Ou em partes por mil. Exemplo: Uma certa amostra possui um teor exato de ferro igual a 65,80g de Fe/100g de amostra. Numa análise, o teor obtido foi igual a 66,10 % (m/m). Calcular o erro absoluto e o erro relativo dessa determinação. Resolução: Eabs=66,10g -65,80g= 0,30g de Fe/100g de amostra Erel percentual= 0,30 gdeFe / 100 gdeamostra x100 65,80 gdeFe / 100 gdeamostra As unidades iguais se cancelam e, Erel percentual= + 0,45%= 0,45 partes em cem ou 4,5 partes em mil Precisão: A precisão de uma determinação está relacionada com a concordância entre as diversas medidas de uma mesma quantidade (reprodutibilidade). Assim, quanto menor for a dispersão dos valores obtidos, mais precisa será a determinação. Exatidão: A exatidão de uma medida tem relação com seu erro absoluto, ou seja, com a proximidade entre o valor medido e o valor verdadeiro da grandeza. A exatidão pode ser alcançada através da eliminação dos erros e do aumento da precisão. Exemplo: considere que um objeto teve sua massa determinada oito vezes numa balança de centigramas, com os seguintes resultados (o valor “ 0,01g” refere-se à incerteza associada ao emprego da balança de centigramas): 14,22 0,01g 14,20 0,01g 14,20 0,01g 14,20 0,01g 14,21 0,01g 14,22 0,01g 14,21 0,01g 14,21 0,01g Esta determinação pode ser considerada precisa, uma vez que há pequena diferença entre resultados individuais. Considere agora que a massa verdadeira do objeto é igual a 14,22g. De posse desta informação, pode-se afirmar que a determinação realizada é exata, além de precisa, pois os valores encontrados diferem pouco do valor verdadeiro da grandeza. Experiência n° 1 – MEDIDAS . Referência Bibliografia: SILVA. Roberto Ribeiro da; BOCCHI. Nerilso; FILHO. Romeu Cardoso Rocha. Introdução à Química Experimental.Ed. McGraw – Hill.São Paulo 1990. PAWLOWSKY, Alda Maria e colaboradores. Experimentos de Química Geral – 2 ° edição, Ed. UFPR