A Segunda Lei da Termodinâmica -Evitar desperdícios - Conservar energia - A Energia total do Universo não muda! A 1ª Lei não conta a história toda! 2ª Lei trata da possibilidade ou impossibilidade de se aproveitar a energia. É fácil transformar TRABALHO em ENERGIA TÉRMICA Porém, é impossível que um sistema remova Etérmica de um único reservatório e converta essa energia completamente em W sem que haja mudanças adicionais no sistema ou em suas vizinhanças. Existem outras formulações 2ª Lei ou Enunciado de Kelvin Ex.: Movimento com atrito Ti do sistema equilíbrio térmico com o ambiente W Einterna DT>0 Como conseqüência, haverá transformação de Etérmica para o ambiente (vizinhança) DEinterna = Q - W = 0 Q = W O caminho inverso não ocorre! Não viola a 1ª lei, mas viola a 2ª lei. Processo irreversível – ausência de simetria nos papéis de Q e W Outro exemplo: a condução do calor É impossível produzir um processo cujo único resultado seja a transferência de energia térmica de um corpo frio para um corpo mais quente. Enunciado de Clausius Máquina térmica – é um dispositivo cíclico com o propósito de converter a maior quantidade possível de calor em trabalho mecânico Máquina de Heron, (matemático e físico que viveu na Alexandria, Egito, que descreveu a primeira máquina à vapor conhecida (séc I d.C.) ) Inventores e aperfeiçoadores de máquinas térmicas Heron → Denis Papin → Thomas Savery → Thomas Newcomen → James Watt Substância ou fluido de trabalho James Watt – foi uma das primeiras na transformação, em escala industrial, de calor em trabalho mecânico Máquina de vapor em funcionamento. Pela flecha vermelha à esquerda entra o vapor quente, a válvula imediatamente fecha - dependendo da pressão. Pela flecha azul sai o vapor que passou pelo circuito. Na gravura acima podemos observar uma instalação industrial do século XVIII. As máquinas industriais eram acopladas a eixos que giravam graças a uma máquina térmica a vapor. As locomotivas a vapor já existiam desde 1808 e, fora dos trilhos, os ônibus a vapor já circulavam comercialmente desde 1825 Motor a gasolina de Daimler Se Qc = 0 e = 1 ou 100% Máquinas térmicas mais eficientes e ≈ 40 % Locomotivas e ≈ 10% Motores as gasolina e ≤ 50% Motores Diesel e ≈ 40% Enunciado da segunda lei da termodinâmica relativo à máquina térmica É impossível construir uma máquina térmica, operando em ciclos, que produza o único efeito de extrair calor de um reservatório e realizar uma quantidade equivalente de trabalho A palavra ciclo é importante, pois para um processo que não seja cíclico é possível converter calor completamente em trabalho. Um gás ideal que sofre uma expansão isotérmica é um exemplo disso. Ex 19-1 Durante cada ciclo uma máquina térmica absorve 200 J de calor de um reservatório quente, realiza trabalho e rejeita 160 J para um reservatório frio. Qual o rendimento da máquina? E X E R C Í C I O Uma máquina térmica tem um rendimento de 35%. a) Qual o trabalho efetuado por ciclo, considerando que a máquina recebe 150 J de energia térmica de um reservatório quente em cada ciclo? b) Que quantidade de energia térmica é descarregada no reservatório frio por ciclos? (a) 52,5 J (b) 97,5 J Motor radial usado em aviões com hélice 22 Motor a vapor 23 Máquina de costura 24 Engrenagem cruz de malta usado em relógios 25 Mudanças manuais 26 Junta homocinética aquela que liga o motor à roda dianteira do carro, permitindo que você ande e vire a roda ao mesmo tempo 27 Motor rotativo, também chamado motor Wankel é um tipo de motor de combustão interna cujo design exclusivo converte a pressão em movimento de rotação sem uso de pistões 29 admissão compressão Explosão e expansão Exaustão ou escapamento Ciclo de um Motor 2 Tempos Exemplo 19-2 a) calcule o rendimento do ciclo Otto. b) Expresse sua resposta em termos da razão entre os volumes Va Vd Vb Vc e 1 1 VA VB 1 Refrigeradores Enunciado da segunda lei da termodinâmica relativo ao refrigerador É impossível construir um refrigerador que opere segundo um ciclo e produza o único efeito de extrair calor de um corpo frio e rejeitar a mesma quantidade de calor para um corpo quente COP – coeficiente de desempenho COP Qf W Quanto maior o COP, melhor é o refrigerador! Exemplo 19-3 Uma hora antes dos convidados começarem a chegar para sua festa você percebe, de repente, que esqueceu de comprar gelo para as bebidas. Assim, você põe às pressas um litro de água a 10 oC em bandejas de cubo de gelo e as coloca no congelador. Você terá gelo a tempo para seus convidados? O rótulo em seu refrigerador especifica que o equipamento tem um coeficiente de desempenho de 5,5 e uma potência avaliada em 550 W. Estima-se que somente 10% da potência são utilizados para formar o gelo. Freon (CCl2F2) cujo ponto de ebulição é -30 oC a 1 atm Teorema de Carnot (1824) Publicação de um trabalho: Reflexões sobre o poder motriz do fogo e sobre as máquinas adequadas para desenvolver esse poder. (Sadi Carnot – 1824) Propôs um ciclo ideal, cujo rendimento seria o maior possível Nenhuma máquina térmica, que opere entre dois reservatórios térmicos dados, pode ser mais eficiente do que uma máquina reversível que opere entre os mesmos dois reservatórios Qf W Qq Q f e 1 Qq Qq Qq Qf Tf eC 1 Tf Qq Tq Tq Ex 19-4 Uma máquina de Carnot opera entre um reservatório quente a 100 oC (373 K) e um reservatório frio a 0 oC (273 K). a) Qual o rendimento máximo possível dessa máquina? (e = 26,8%) b) Se a máquina operar ao revés, como um refrigerador, qual será o coeficiente de desempenho máximo? (COP = 2,73) Ex 19-5 Uma máquina remove 200 J de um reservatório quente a 100 oC (373 K), realiza 48 J de trabalho e descarrega 152 J para um reservatório frio a 0 oC (273 K). Que quantidade de trabalho é “perdida” por ciclo devido aos processos irreversíveis presentes na operação desta máquina? Exercício: Uma máquina de Carnot opera entre dois reservatórios de calor, um a 500 K e o outro a 300 K. a) Qual o rendimento desta máquina? (40%) b) Se 200 kJ de calor forem removidos do reservatório quente, que quantidade de trabalho poderia ser realizada? (80kJ) Exercício: Uma máquina opera entre dois reservatórios de calor, um a 500 K e o outro a 300 K. Considera-se que 500 kJ de calor são removidos do reservatório quente e que são realizados 150 kJ de trabalho durante cada ciclo. Qual o rendimento dessa máquina? (30%) BOMBAS DE CALOR É uma espécie de refrigerador com objetivo diferente, que é o de aquecer um corpo ou uma região de interesse. A eficiência de uma bomba de calor é representada pelo coeficiente de performance (COP), que é dado pela seguinte fórmula: Onde • é o calor liberado para o reservatório quente. • é o calor extraído do reservatório frio. • é o trabalho realizado no compressor. Qq Qq 1 COPHP Qf W Qq Q f 1 Qq Para uma bomba de calor ideal, COPHP ( máx ) Assim, Qf Qq COPHP ( máx ) Tf Tq Tq Tq 1 T f Tq T f DT 1 Tq DT é a diferença de temperatura entre os reservatórios quente e frio Ex 19-7 Uma bomba de calor ideal é usada para bombear o calor do ar externo, a -5 oC, para o sistema de calefação de uma casa a 40 oC. Que quantidade de trabalho é necessária para bombear 1 kJ de calor para o interior da casa? Irreversibilidade e Desordem Entropia Existe uma função termodinâmica, chamada entropia (S), que é uma medida da desordem de um sistema É uma função do estado do sistema dQrev dS T onde dQrev é a energia térmica que deve ser transferida para o sistema, num processo reversível, que leva o sistema do estado inicial ao final Entropia de um gás ideal dEint dQrev dWsis dQrev pdV dV CV dT dQrev nRT V dT dQrev dV CV nR T T V T2 V2 dQrev dT dV T CV T T V nR V 1 1 dQrev T2 V2 T CV ln T1 nR ln V1 DQ T2 V2 DS CV ln nR ln T T1 V1 DS DQ T V CV ln 2 nR ln 2 T T1 V1 Variações da entropia para vários processos • DS para uma expansão isotérmica de um gás ideal dQ V2 DS nR ln , uma vez que T2 T1 T V1 DS > 0 porque V2 > V1 Nesse processo, uma quantidade de calor Q é transferida do reservatório para o gás V2 V2 V1 V1 Q Wsist pdV nRT dV V2 nRT ln V V1 Num processo reversível, a DSuniverso = 0 • DS para uma expansão livre de um gás ideal DS gás V2 nR ln DSuniverso V1 Num processo irreversível, a entropia do universo aumenta Ou, em qualquer processo, a entropia do universo nunca diminui Ex 19-8 Calcule a variação de entropia na expansão livre de 0,75 mol de um gás ideal de V1 = 1,5 L até V2 = 3L. • DS para processos isobáricos dQ CP dT dQ dT dS Cp T T T2 DS C P ln T1 Ex 19-9 Suponha que 1 kg de água na temperatura T1 = 30 oC seja adicionado a 2 kg de água a T2 = 90 oC, num calorímetro de capacidade calorífica desprezível, a uma pressão constante de 1 atm. (a) Calcule a variação de entropia do sistema. (b) Calcule a variação de entropia do universo. • DS para uma colisão inelástica Sistema = bloco + chão + atmosfera Não há troca térmica entre o sistema e o exterior. O estado do sistema se altera porque a Eint foi aumentada da quantidade mgh Qrev mgh DS T T A quantidade de energia que se torna indisponível num processo natural é diretamente proporcional ao aumento total de entropia DS, que acompanha o processo. • DS na condução de calor de um reservatório para outro Qq dQ DS T Tq dQ Q f DS T Tf Ex 19-10 - Variação de entropia num ciclo de Carnot Durante cada ciclo, uma máquina de Carnot remove 100 J de energia de um reservatório a 400 K, efetua trabalho e descarrega calor para um reservatório a 300 K. Calcule a variação de entropia de cada reservatório durante cada ciclo e mostre explicitamente que a variação de entropia do universo é nula para este processo reversível.