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I
—
INTRODUÇÃO
Durante o estudo de alguns derivados do benzeno
e do naftaleno pôs-se-nos o problema da localização
das absorções em infravermelhos, do grupo sulfónico.
No intuito de limitar, quanto possível, essas zonas
de absorção características, estudámos um grupo de
dez derivados aromáticos sulfonados.
COLTHUP (1) sugere as regiões de 1260-1150 cm 1 ;
1080-1010 cm -1 e 700-600 cm -1 para as três bandas
de absorção do grupo sulfónico HSO 3 . SCHRIEBER (2),
estudando apenas três ácidos sulfónicos, concluiu que
absorviam entre 1182 e 1170 cm', sem indicar quaisquer outrasbandas. HASZELDINE (3) apresenta como
características as zonas de absorção entre 1193 e 1170,
CONTRIBUIÇÃO
PARA A CARACTERIZAÇÃO
DO GRUPO SULFÓNICO EM I. V.
e 1060 e 1040 cm -1 para doze ácidos sulfónicos, encontrando muito poucas diferenças entre os ácidos e os
seus sais. BELLAMY (4), perante esta dispersão de resultados, prefere utilizar os limites propostos por COLTHUP
(1), embora mais largos que os indicados pelos outros
autores já referidos (2 e 3), pois estes referem-se a um
grupo muito restrito de ácidos sulfónicos. No caso
do trabalho apresentado por HASZELDINE SO São referidos ácidos sulfónicos alquil e fluoroalquil subs-
MARIA INES VALENTE SOARES
PAULETTE GUINT SANTOS PEREIRA
Laboratório de Quimica-Fisica
Grupo de Laboratórios de Química e Biologia
Instituto Nacional de Insvestigação Industrial
Lisboa-6
tituídos (3).
LECOMTE atribui ao grupo sulfónico uma banda de
absorção a 1060-1040 cm -1 (5). JONES & SANDORFY (6)
atribuem ao grupo S = O a absorção nesta zona
(1065-1045 CM -1). FEAIRHELLER & KATON (7) indicam
para o agrupamento SO 2 a absorção a 1100-1150 cm -1 .
ANDERSON & ASPINALL (8) apresentam os espectros
infravermelhos de alguns derivados sulfonados do
tolueno, atribuindo ao grupo sulfónico absorções na
região de 1180-1175 cm -1 e 695-670 cm -1 .
De todos os limites apresentados pelos diferentes
autores, são os de COLTHUP (1) os mais amplos, visto
referirem-se a um grupo mais variado de derivados
sulfónicos; no entanto, são demasiado largos para
que a localização das bandas apresente verdadeiro
valor analítico.
Neste trabalho estudaram-se dez compostos aromáticos
sulfonados (cinco benzénicos e cinco naftalénicos), no
intuito de conseguir, dentro de compostos de um
mesmo tipo, localizar melhor a absorção do grupo
HSO 3 . É este, de resto, o espírito de alguns dos traEstudaram-se, por espectrometria no infravermelho, dez derivados sulfonados aromáticos, entre 1300 e 1000 cm- 1 e 700 e
balhos referidos (2 e 3). No nosso caso utilizámos compostos que nos interessavam particularmente (ácido
600 cm -1 .
Fez-se, a partir dos espectros, a atribuição das bandas próprias
dos substituintes sulfónicos.
142
sulfanílico, um derivado da rodanina e derivados
naftalénicos).
Rev. Port. Odin., 10. 142, (1968)
CARACTERIZAÇÃO DO GRUPO SULFÓNICO EM I. V.
Quadro 1
Ácido sulfanilico
—
1263 (M)
1247 (F)
Ácido sulfanilico diazotado
1235 (M)
1212 (M)
1228 (F)
1212 (F)
3p-sulfofenil-5p-dimet filam inafeni l
rodanina
1285 (F)
Ácido 1,2-naftoquinona-4-sulfónico
1288 (F)
1254 (F)
Alizarino-l-sulfonato de sódio
1288 (F)
1260 (F)
Ácido 1-naftol-4-sulfónico
1280 (F)
—
1252 (F)
Ácido 1-naftilamino-4-sulfónico
1285 (F)
—
1248 (F)
Ácido 1-naftilamino-5-sulfónico
—
1257 (ep)
1226 (M)
Ácido 1-naftol-5-sulfónico
—
1264 (f)
1224 (F)
1236 (F)
—
1218 (f)
PARTE EXPERIMENTAL
Os compostos estudados foram os seguintes:
— ácido sulfanílico, Merck p. a.
— ácido sulfanílico diazotado, Merck p. a.
— 3p-sulfofenil-5p-dimetilamina fenilrodanina ( 1)
— ácido 1,2-naftoquinona-4-sulfónico, BDH puro.
— alizarina sulfonato de sódio, Merck p. a.
— ácido 1-naftol-4-sulfónico, BDH puro.
— ácido 1-naftilamina-4-sulfónico, Fluka purificado.
— ácido 1-naftilamina-5-sulfónico, BDH puro.
— ácido 1-naftol-5-sulfónico, Fluka purificado.
— ácido 1,5-naftaleno di-sulfónico, BDH puro.
Os espectros foram traçados em dispersão sólida em
pastilha de brometo de potássio, num espectrofotómetro de infravermelhos Perkin Elmer 21, com prisma
de cloreto de sódio.
Os resultados obtidos na região que nos interessa,
1300 a 1000 cm -1 e 700-600 cm -1 , indicam-se no
quadro 1.
Rev. Port. Quím., 10, 142, (1968) 1172 (f)
1248 (F)
1235 (F)
1205 (f)
1215 (F)
1203 (M)
Ácido 1,5-naftaleno dissulfónico
2
—
3
—
1172 (F)
1203 (M)
1185 (M)
1172 (M)
1215 (F)
1203 (F)
1196 (F)
1172 (F)
1210 (F)
1199 (F)
1185 (M)
CONCLUSÕES
Uma vez obtidos os espectros e atribuídas as bandas
próprias dos núcleos benzénico e naftalénico (9, 10
e 11), podemos concluir quais as bandas correspondentes ao grupo sulfónico, quase sempre as de mais
forte intensidade na região estudada.
Atribuímos ao grupo sulfónico as absorções fortes
nas zonas de 1180-1160, 1060-1030 e 700-650 cm 1 .
Esta atribuição corresponde bem à maioria dos compostos estudados, sobretudo aos derivados naftalénicos
que nos interessavam directamente. Além disso, esta
conclusão é também válida para os carbamatos e
derivados da rodanina que estamos estudando. Os
limites de variação são mais estreitos que os apresentados por COLTHUP (1), o que é lógico, uma vez que
restringimos o tipo de compostos estudados.
(') Composto preparado neste laboratório por M. Teresa
Águas da Silva, a quem agradecemos a cedência de uma amostra.
143
M. INES V. SOARES
Quadro I (continuação)
1159 (F)
1118 (F)
1162 (f)
1114 (f)
1160 (F)
1130 (F)
1165 (F)
—
1114 (f)
1153 (F)
1164 (F)
1136 (F)
1154 (F)
1141 (F)
1036 (F)
1010 (F)
682 (F)
1006 (f)
698 (M)
1102 (f)
1073 (F)
1031 (F)
1093 (F)
—
1028 (F)
1098 (f)
1060 (F)
1100 (f)
1067 (F)
1033 (F)
1015 (F)
672 (F)
1026 (M)
690 (F F)
1052 (F)
—
1060 (f)
1034 (F)
1013 (F)
1055 (F)
1038 (ep)
1020 (F)
652 (F)
1060 (M)
1046 (F)
1035 (M)
659 (F)
1047 (F)
—
662 (F)
1109 (M)
1082 (F)
—
1163 (M)
665 (F)
1071 (M)
1119 (F)
1122 (F)
680 (F)
1017 (F)
1007 (F)
683 (FF)
BIBLIOGRAFIA
1. Colthup, J. Opt. Soc. Am., 40, 397, (1950).
Schrieber, Anal. Chem., 21, 1168 (1949).
Haszeldine & Kidd, J. Chem Soc., 4228 (1954).
4. Bellamy, L. J., «The Infrared Spectra of Complex Mole2.
3.
5.
cules», Methuen, London, 1959.
Lecomte, J., «Handbuch der Phisik», vol. 26, Lange and
6.
Springer, Heidelberg, 1958.
Jones, R. N. e Sandorfy, C., «Chemical Applications of
Spectroscopy», Interscience Publishers, London, 1956.
7.
Feairheller, W. R. e Katon, J. E., Spectrochim. Acta., 20,
8.
Anderson, D. M. W., Aspinall, G. O., Duncan, J. L. e
7 (1964).
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10.
11.
Smith, J. F., Spectrochim. Acta, I7, 1001 (1961).
Lebas J. M., «These», Univ. Bordeaux, 1958.
Soares, M, I. V., Rev. Port. Quím., 10, 2 (1968)
Recebido 10 Fevereiro 1968
144
ABSTRACT
Cloyed!, N., Ann. Chins., 10, 5 (1965).
Infrared spectra of ten sulphonic aromatic derivatives are
studied in the regions 1300 - 1.000 and 700 - 600 cm - 1 .
From spectral data characteristic sulphonic bands are assigned.
Rev. Port. Quin., 10, 142, (1968)