EFEITO SINÉRGICO DA CISTEINA + SAM DA INIBIÇÃO DA CORROSÃO DO AÇO 304 EM MEIO ÁCIDO Aline Viomar (IC-UNICENTRO), Elisângela de Souza Lima e Paulo Rogério Pinto Rodrigues (Orientador), e-mail: [email protected]. Universidade Estadual do Centro-Oeste/Setor de Ciências Exatas e da Terra . Palavras-chave: tratamento de superfície, corrosão, inibidor de corrosão Resumo: Na atualidade as moléculas auto-organizáveis (SAM – Self Assembly Monolayer) são alvo de pesquisadores devido principalmente ao seu uso em quantidade pequena possibilitando melhor eficiência inibidora quanto a corrosão dos metais em meios agressivos, até minimizando o impacto ambiental devido a descartes de reagentes empregados nos tratamento de proteção das superfícies metálicas1. O objetivo deste trabalho é estudar a ação de SAM em conjunto com aminoácidos com intuito de se obter um efeito sinérgico inibidor no processo corrosivo do aço inoxidável austenítico 304 em HCl 1 mol L-1. As técnicas empregadas neste estudo foram: polarização potenciostática anódica, espectroscopia de impedância eletroquímica e microscopia óptica. O aminoácido cisteína apresentou um efeito dúbio, ou seja dependendo do tempo de imersão na solução de HCl 1 mol L-1. inibidor ou catalisador da corrosão do aço 304. Entretanto misturas de SAM + cisteína apresentaram efeito sinérgico inibidor favorável. Introdução Vários segmentos industriais sofrem com a troca de peças metálicas devido à deterioração por corrosão1, a fim de reduzir estes gastos, a substituição das peças de ligas metálicas comuns por ligas metálicas mais resistentes tem sido freqüente. Os aços ditos inoxidáveis são ligas ferrosas que possuem quantidades variáveis de cromo e ferro, conferindo a liga maior resistencia ao ambiente agressivo. Porém a maioria dos metais, salvo algumas exceções, tem uma grande tendência a reagir com o ambiente a que está exposto, formando óxidos, hidróxidos e outros compostos químicos. Apesar dos metais sofrerem naturalmente um processo oxidativo, existem tratamentos de superfície2 que podem levar a redução desta oxidação do metal. Dentre estes processos de tratamento de superfície ressalta-se o uso de inibidores, os quais podem ser classificados como: inorgânicos ou orgânicos. Neste grupo de pesquisa o uso de inibidores orgânicos é estudado com afinco, em especial os inibidores orgânicos de caráter inibidor misto 3 (anódico e catódico) e moléculas auto-organizáveis. Anais da SIEPE – Semana de Integração Ensino, Pesquisa e Extensão 26 a 30 de outubro de 2009 A propriedade mais relevante das SAM`s, como o próprio nome sugere, é a capacidade de organizar-se, pois resulta na formação de filmes uniformes na superfície de diferentes materiais. Esta molécula orgânica apresenta uma extremidade polar e outra apolar, o que permite a adsorção química em superfícies metálicas, bem como a interação com diferentes substâncias como aminoácidos. Os aminoácidos são empregados como inibidores de corrosão orgânicos por possuírem um heteroátomo e densidade eletrônica pi, que favorecem a adsorção a superfície metálica4, além de ser de baixo custo e baixa toxicidade quando comparado ao cromo. A cisteína, em especial, é composta por enxofre que possui um par de elétrons livres, nitrogênio, oxigênio compondo o grupo de ácido carboxílico, além de carbono e hidrogênio. O objetivo principal deste trabalho é avaliar o efeito sinérgico de Cisteína+SAM para o aço austenítico 304. Materiais e Métodos Para o presente estudo foram feitos os seguintes ensaios: microscopia óptica, potencial de circuito aberto, impedância eletroquímica e curva de polarização potenciostática anódica. A célula eletroquímica é composta por três eletrodos, na qual o eletrodo auxiliar é uma folha de platina com área 10 vezes maior à área do eletrodo de trabalho, o referencia é um eletrodo de cloreto de prata e o eletrodo de trabalho é o eletrodo de aço austenítico 304 com área igual a 0,9536 cm2 envolto por resina inerte. O eletrodo de trabalho foi polido em politriz com lixa de grana 600, em seguida foi lavado com água destilada e seco com jato de ar frio. Todos os ensaios ocorreram em uma sala climatizada, com temperatura de 27±2 oC. Os potenciais de corrosão foram medidos com um multímetro digital de bancada, as curvas de polarização foram feitas com um Potenciostato EIS 300 Gamry e a microscopia óptica com um miscroscópio Olimpus BX 40.. Resultados e Discussão Na figura 1 são apresentadas as curvas de polarização potenciostática anódica: Anais da SIEPE – Semana de Integração Ensino, Pesquisa e Extensão 26 a 30 de outubro de 2009 Figura1: Polarização potenciostática (A) HCl, (B) Cisteína e (C) de SAM com Cisteína em 4000 segundos. Na figura1 é possível ver que em presença de Cisteína e SAM a densidade de corrente diminui consideravelmente, indicando que a adição de SAM à solução contendo cisteína minimiza o efeito catalítico do aminoácido gerando um efeito sinérgico inibidor ao processo de oxidação do aço neste meio. Para confirmação destes resultados, impedâncias eletroquímicas foram feitas e podem ser observadas na figura 2. Figura 2: Impedância eletroquímica para os sistemas com aminoácidos, com aminoácidos e SAM, somente com SAM e na ausência de ambos. Pela figura 2 nota-se que a combinação entre Cisteína e SAM apresenta a resistencia mais elevada à polarização, somente Cisteína não apresenta uma resistencia elevada, confirmando os resultados da polarização potenciostática anódica. Na figura 3 são apresentadas as microscopias feitas após as polarizações. Anais da SIEPE – Semana de Integração Ensino, Pesquisa e Extensão 26 a 30 de outubro de 2009 HCl SAM Aço inoxidável 304 antes do ensaio Cisteína Cis+SAM Figura 3: Microscopias para o aço inoxidável 304 sem polarizar e após a polarização em diferentes meios com aumento de 50 vezes. É possível perceber pelas micrografias acima que em meio de Cisteína o metal fica bastante atacado, já com cisteína e SAM o ataque é bem menor, mostrando que a junção de aminoácidos e moléculas autoorganizáveis inibe o processo oxidativo do aço inoxidável 304. . Conclusões 1) A Cisteína apresenta um efeito duplo, sendo inibidor e catalisador de corrosão; 2) SAM + Cisteina apresentam a maior resistência a polarização para o aço 304 em HCl 1 mol L-1; Agradecimentos A UNICENTRO, ao CNPq, a Finep e a Fundação Araucária. Referências Rodrigues, Paulo R. P.; O Benzotriazol como inibidor de corrosão para ferro e ligas ferrosas em meios de ácido sulfúrico. Tese Doutorado apresentada ao IQUSP - SP, São Paulo, 1997. Rodrigues, Paulo R. P. – Ação do benzotriazol com inibidor de corrosão para o aço inoxidável austenítico 304 em meio de acido sulfúrico 2mol/L empregando como solventes água e mistura águaetanol. Tese Doutorado apresentada ao IQUSP - SP, São Paulo, 1993 BANCKZEC, E.P.; RODRIGUES, P. R. P.; COSTA, I. Evaluation of porosity and discontinuities in zinc phosphate coating by means of voltametric anodic dissolution. Surf. and Coatings Technology, v. 203, p. on line-1, CUNHA, M. T; RODRIGUES, P. R. P. ; D'ELIA, E. ; AGOSTINHO, S. M L . Electrochemical studies of the interface Fe/0.5 mol L-1 H2SO4 in thepresence of benzotriazole and tolytriazole. Materials Chem and Physics, v. 117, p. on line-1, 2009. Anais da SIEPE – Semana de Integração Ensino, Pesquisa e Extensão 26 a 30 de outubro de 2009