Reações em Soluções Aquosas Classificação • Reações sem transferência de elétrons: • • Reações de precipitação; Reações de neutralização. • Reações com transferência de elétrons: • Reações de oxirredução. Reações de Precipitação • • • O produto da reação é uma fase sólida insolúvel em água (precipitado). A precipitação ocorre quando a concentração de um produto começa a exceder a solubilidade daquela substância, então, qualquer quantidade a mais deste produto precipita na solução. Exemplo: AgNO3(aq) + HCl(aq) • = precipitado (ppt). AgCl(s) + HNO3(aq) Solubilidade para Compostos Iônicos • Solubilidade: é a quantidade de substância que pode ser dissolvida em certas quantidades de solventes. • Exemplo: Apenas 4 × 10-5 mol de BaSO4 dissolve-se em 1 L de água a 25 °C. • Substâncias com solubilidade menor que 0,01 mol/L podem ser consideradas insolúveis. Solubilidade para Compostos Iônicos Compostos iônicos solúveis Exceções importantes NO3- Nenhuma C2H3O2- Nenhuma Cl- Compostos de Ag+, Hg22+ e Pb2+ Br- Compostos de Ag+, Hg22+ e Pb2+ I- Compostos de Ag+, Hg22+ e Pb2+ SO4Compostos iônicos insolúveis S2- Compostos de Sr2+, Ba2+, Hg22+ e Pb2+ Exceções importantes Compostos de NH4+ dos cátions de metais alcalinos e Ca2+, Sr2+ e Ba2+ CO32- Compostos de NH4+ dos cátions de metais alcalinos PO43- Compostos de NH4+ dos cátions de metais alcalinos OH- Compostos dos cátions de metais alcalinos e Ca2+, Sr2+ e Ba2+ Exemplo • NaF, NaCl, CaCl2, CaF2 são todos eletrólitos fortes, mas somente o CaF2 é insolúvel em água. Escreva a equação para a reação que ocorre quando soluções aquosas moderadamente concentradas de NaF e CaCl2 são misturadas. NaF(s) CaCl2(s) 2NaF(aq) + CaCl2(aq) 2Na+(aq) + 2F-(aq) + Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) Ca2+(aq) + 2F-(aq) Na+(aq) + F-(aq) Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) CaF2(s) + 2NaCl(aq) (equação molecular) CaF2(s) + 2Na+(aq) + 2Cl-(aq) (equação iônica) CaF2(s) (equação iônica simplificada) Exercícios • 1. AgNO3, KI, KNO3 e AgI são todos eletrólitos fortes, mas somente o último AgI é insolúvel em água. Escreva as equações para a reação que ocorre quando soluções de concentrações moderadas de AgNO3 e KI são misturadas. • 2. Proponha três soluções aquosas que poderiam ser empregadas para precipitar PbCl2 (insolúvel) de uma solução de Pb(NO3)2. Resolução • 1. AgNO3(aq) + KI(aq) AgI(s) + KNO3(aq) (equação molecular) Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + I-(aq) AgI(s) + K+(aq) + NO3-(aq) (equação iônica) Ag+(aq) + I-(aq) AgI(s) (equação iônica simplificada) • 2. NaCl [Pb(NO3)2(aq) + 2NaCl(aq) HCl [Pb(NO3)2(aq) + 2HCl(aq) KCl [Pb(NO3)2(aq) + 2KCl(aq) PbCl2(s) + 2NaNO3(aq)] PbCl2(s) + 2HNO3(aq)] PbCl2(s) + 2KNO3(aq)] Reações de Neutralização • • Em uma reação de neutralização, isto é, de um ácido com uma base, o produto sempre será sal e água. Exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) • • NaCl(aq) + H2O(l) Nesta reação um mol de íons H+ do HCl se combinam com um mol de íons OH- do NaOH para formar um mol de moléculas de água. A razão estequiométrica do HCl para o NaOH é 1:1. Equações HCl(aq) + NaOH(aq) H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) H+(aq) + OH-(aq) NaCl(aq) + H2O(l) (equação molecular) Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l) (equação iônica) H2O(l) (equação iônica simplificada) Titulação Ácido-Base • Titulação: é a determinação da concentração molar de um ácido em uma solução aquosa pela adição vagarosa de uma solução básica de concentração conhecida na solução do ácido e vice-versa. • Ponto de equivalência: número de mols de íons H+ é igual ao número de mols de íons OH-. • O ponto de equivalência é observado pela mudança de coloração da solução devido à adição de um indicador (substância que confere diferente coloração à solução dependendo do pH). Titulação Ácido-Base Titulação Ácido-Base • Ponto de equivalência: Exemplo • 25,00 mL de uma solução de H2SO4, de concentração desconhecida, é titulada com uma solução de NaOH 0,1200 mol/L. Se são necessários 38,14 mL de solução de NaOH para atingir o ponto de equivalência, qual a concentração molar do ácido? H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑉𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 0,1200 = 0,03814 𝑀𝑏𝑎𝑠𝑒 = 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,0045768 mol Na2SO4(aq) + 2H2O(l) 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 × 𝑅𝐸 𝑀á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,0045768 × 0,5 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,0022884 mol 𝑀á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 0,0022884 0,025 𝑀á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,0915 mol/L Exercício • 15,00 mL de uma solução de Ba(OH)2 são exatamente neutralizados por 31,40 mL de HCl 0,1428 mol/L. A reação na titulação pode ser escrita: Ba(OH)2(aq) + 2HCl(aq) Qual a concentração da base? BaCl2(aq) + 2H2O(l) Resolução Ba(OH)2(aq) + 2HCl(aq) 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 0,1428 = 0,03140 𝑀á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,004484 mol BaCl2(aq) + 2H2O(l) 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 = 𝑛á𝑐𝑖𝑑𝑜 × 𝑅𝐸 𝑀𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 = 𝑉𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,004484 × 0,5 𝑛𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,002242 mol 𝑀𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,002242 0,015 𝑀𝑏𝑎𝑠𝑒 = 0,1495 mol/L Reações de Oxirredução • São reações que envolvem a transferência de elétrons entre os átomos. • Oxidação: ocorre oxidação quando substâncias ou espécies químicas perdem elétrons. Na0 Na+ + e- • Redução: é um ganho de elétrons. Ca2+ + 2e- Ca0 • Agente oxidante: substância ou espécie química que ganha elétrons. • Agente redutor: substância ou espécie química que perde elétrons. Exemplo Fe(s) + 2H+(aq) 0 +1 Fe2+(aq) + H2(g) +2 0 Fe0 H+ Aumenta o número de oxidação de zero para +2 Diminui o número de oxidação de +1 para zero Perde elétrons Ganha elétrons É oxidado pelo H+ É reduzido pelo Fe0 É agente redutor (reduz H+ a H2) É agente oxidante (oxida Fe0 a Fe2+) Números de Oxidação (Nox) mais Comuns • • • • • • • • Átomos na forma elementar (H) ou molecular (H2) Nox = zero. Íons monoatômicos Nox = carga do íon (Ca2+, Cl-, Al3+). Não-metais geralmente tem Nox negativo. Oxigênio normalmente -2. Hidrogênio +1 quando ligado a não-metais e -1 quando ligado a metais. Halogênios o Nox do flúor é sempre -1 enquanto para os outros halogênios é -1 na maioria dos compostos. A soma dos números de oxidação de todos os átomos de um composto neutro é zero. A soma dos números de oxidação de todos os átomos de um íon poliatômico é igual à carga do íon (íon hidrônio, H3O+ Nox = +1). Série de Atividade em Solução Aquosa • Série de atividade: lista de metais dispostos em ordem decrescente de facilidade de oxidação. Série de Atividade em Solução Aquosa Cu(NO3)2 Cobre metálico Prata metálica AgNO3 Exercícios • Balanceie as seguintes equações: 1. MnO2 + KClO3 + KOH 2. H2C2O4 + KMnO4 3. K2Cr2O7 + HBr 4. HNO3 + Cu 5. MnO2 + HCl K2MnO4 + KCl + H2O CO2 + MnO + K2O + H2O KBr + CrBr3 + H2O + Br2 Cu(NO3)2 + NO + H2O MnCl2 + H2O + Cl2 Resolução +4 -2 +1 +5 -2 +1-2 +1 Δe- = 2e- (oxidação) 6MnO2 + 2KClO3 + KOH +1 +6 -2 +1 -1 +1 -2 K2MnO4 + KCl + H2O Δe- = 6e- (redução) 6MnO2 + 2KClO3 + 12KOH 3MnO2 + KClO3 + 6KOH 6K2MnO4 + 2KCl + 6H2O 3K2MnO4 + KCl + 3H2O Resolução 1. 3MnO2 + KClO3 + 6KOH 2. 5H2C2O4 + 2KMnO4 3. K2Cr2O7 + 14HBr 3K2MnO4 + KCl + 3H2O 10CO2 + 2MnO + K2O + 5H2O 2KBr + 2CrBr3 + 7H2O + 3Br2 4. 8HNO3 + 3Cu 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O 5. MnO2 + 4HCl MnCl2 + 2H2O + Cl2