CONSTANTES Constante de Avogadro Constante de Faraday (F) Volume molar de gás ideal Carga elementar Constante dos gases (R) = = = = = Constante gravitacional (g) = 6,02 x 1023 mol-1 9,65 x 104 C ⋅ mol-1 = 9,65 x 104 A ⋅ s ⋅ mol-1 = 9,65 x 104 J ⋅ V-1 ⋅ mol-1 22,4 L (CNTP) 1,602 x 10-19 C 8,21 x 10-2 atm ⋅ L ⋅ K-1 ⋅ mol-1 = 8,31 J ⋅ K-1 ⋅ mol-1 = 1,98 cal ⋅ K-1 ⋅ mol1 = 62,4 mmHg ⋅ L ⋅ K-1 ⋅ mol-1 9,81m ⋅ s-2 DEFINIÇÕES Pressão de atm = 760 mmHG = 101325N ⋅ m-2 = 760 Torr 1J = 1N ⋅ m = 1kg ⋅ m2 ⋅ s-2; 1 pm = 1 x 10-12 m; 1 e V = 1,602 x 10-19 J Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0º C e 760 mmHg Condições ambientes: 25º C e atm Condições-padrão: 25º C e atm; concentração das soluções = 1 mol ⋅ L-1 (rigorosamente: atividade unitária das espécies); sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão e temperatura em questão. (s) = sólido. ( ) = líquido. (g) = gás. (aq) = aquoso. (CM) = circuito metálico. (conc) = concentrado. (ua) = unidades arbitrárias. [A] = concentração da espécie química A em mol ⋅ L-1. MASSAS MOLARES Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (g ⋅ mol-1) Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (g ⋅ mol-1) H Li B C N O F Na P S Cl 1 3 5 6 7 8 9 11 15 16 17 1,01 6,94 10,81 12,01 14,01 16,00 19,00 22,99 30,97 32,07 35,45 K Ca Cr Mn Fe Zn Br Ag Pt Hg Pu 19 20 24 25 26 30 35 47 78 80 94 39,10 40,08 52,00 54,94 55,85 65,38 79,90 107,90 195,8 200,59 238 01. Assinale a opção que apresenta os instrumentos de medição de volume mais indicados para a realização de uma titulação. a) Bureta e erlenmeyer b) Proveta e erlenmeyer c) Pipeta volumétrica e erlenmeyer d) Proveta e béquer e) Pipeta volumétrica e béquer Solução: Os instrumentos de medição de volume indicados para a realização de uma titulação são bureta e erlenmeyer. A solução de concentração conhecida é colocada dentro da bureta. No erlenmeyer é colocada a solução de concentração desconhecida. 02. Cinco amostras idênticas de um mesmo metal são aquecidas a diferentes temperaturas até à incandescência. Assinale a opção que apresenta a cor da amostra submetida a uma maior temperatura. a) Vermelho b) Laranja c) Amarelo d) Verde e) Branco Solução: A energia irradiada por unidade de área, por unidade de tempo, de um corpo aquecido, apresenta um máximo diferente para cada temperatura. O aumento de temperatura desloca esses máximos para regiões de frequências maiores. Em temperaturas acima de 3000ºC todas as frequências de luz visíveis são emitidas, com intensidades bastante próximas. Assim a cor visualizada será branca. ALTERNATIVA: E Bureta Erlenmeyer ALTERNATIVA A GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 1 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR 1 03. O elemento Plutônio-238 é utilizado para a geração de eletricidade em sondas espaciais. Fundamenta-se essa utilização porque esse isótopo tem a) longo tempo de meia-vida e é emissor de partículas beta. b) longo tempo de meia-vida e é emissor de partículas gama. c) longo tempo de meia-vida e é emissor de partículas alfa. d) longo tempo de meia-vida e é emissor de partículas delta. e) tempo de meia-vida curto e é emissor de partículas alfa. Solução: II. V. 2°ordem: 1 − 1 [X] [X]0 = Kt → 1 = 1 [X] [X]0 + Kt III. V. v=k[x] (1° ordem) IV. V. v=k[x]2 (2° ordem) ALTERNATIVA: E 06. Considere as seguintes comparações entre as respectivas temperaturas de fusão dos polímeros representados pelas suas unidades repetitivas: O isótopo 238 Pu sofre decaimento por emissão de partículas α segundo a reação: 238 → 234 Pu U + 24 α 92 94 t1/ 2 = 87,7 anos Sua utilização em geradores termoelétricos de radioisótopos é indicada por ter tempo de meia-vida longo e não liberar radiações mais penetrantes ( β , γ ). ALTERNATIVA: C 04. Sendo o pK do NH4 OH igual a4,74, o pH de uma solução aquosa0,10mol L−1 em NH4 C é a) 1,00. b) 3,74. c) 4,74. d) 5,13. e) 8,87. Solução: Nesse caso, ocorre hidrólise do íon NH+4 NH+4 + H2 O ↔ NH3 + H3 OH + K h = Kw 10 −14 ⇒ K h = − 4,74 = 10 − 9,26 Kb 10 Como a hidrólise é muito fraca, podemos dizer que: [NH3 ] = [H3 O + ] e [NH+4 ] ≅ 0,1 M Solução: I. O anel Benzênico do segundo polímero fez com que o monômero do segundo polímero ocupe mais espaço que o monômero do primeiro de forma a haver mais interações no primeiro, além de facilitar o emaranhado do primeiro – verdadeiro II. O segundo monômero possui dipolo permanente, enquanto que o primeiro é apolar, de forma ao segundo possuir interações mais [NH3 ][fortes. H3 O + ] Falso− 9,26 ⇒ Kh = = 10 III. [NH+4 ] Similar ao item I, o segundo polímero apresenta maior facilidade de empacotamento. Falso IV. O primeiro polímero tem ponto de fusão maior, pois possui cadeia carbônica maior que o segundo. Isso permite que a interação entre as suas moléculas seja mais intensa. [H3 O + ] 2 = 10 − 9,26 ⇒ [H3 O + ] = 10 −10,26 ⇒ [H3 O + ] = 10M− 5,13 0,1 [ Assinale a opção que apresenta a(s) comparação(ões) ERRADA(S). A ( ) Apenas I B ( ) Apenas I e IV C ( ) Apenas I!e III D ( ) Apenas III e IV E ( ) Apenas IV ] pH = −l log H3 O + = 5,13 ALTERNATIVA: D 05. Considere uma reação química hipotética representada pela equação X → Produtos. São feitas as seguintes proposições relativas a essa reação: ALTERNATIVA: C 07. Considere a reação química hipotética realizada em sistema fechado a pressão e temperatura constantes representada pela equação X + Y W + Z. Supondo que no início da reação haja apenas os reagentes X e Y, e considerando um intervalo de tempo que se estende de t = O até um instante t após o equilíbrio ter sido atingido, assinale a opção que apresenta a variação da energia livre de Gibbs. I. Se o gráfico de [X] em função do tempo for uma curva linear, a lei de velocidade da reação dependerá somente da constante de velocidade. 1 II. Se o gráfico de em função do tempo for uma curva linear, a [X] ordem de reação será 2. III. Se o gráfico da velocidade da reação em função de [X] for uma curva linear, a ordem de reação será 1. IV. Se o gráfico da velocidade de reação em função de [X]2 for uma curva linear, a ordem de reação será 2. Das proposições acima, está(ão) CORRETA(S) A ( ) apenas I B ( ) apenas I e II. C ( ) apenas I, llI e IV. D ( ) apenas lll. E ( ) todas. Solução: I. V. reação de ordem zero: v = K GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 2 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR Solução: Toda reação espontânea ocorre por diminuição da energia livre até alcançar o equilíbrio onde o mínimo de G é alcançado. 2 tendo sido vaporizados 2,0 g de MX4( ). Sabendo que a massa molar desse composto é 200 gmorl-1 assinale a opção que apresenta a entalpia molar de vaporização em kJmorl-1 ,a 80 °C. ALTERNATIVA: E 08. Borbulha-se gás cloro em solução aquosa diluída de hidróxido de sódio a 25 °C. Assinale a opção que contém apenas produtos clorados resultantes. a) Cl − ,ClO3− − − b) OCl ,Cl d) ClO3− , OCl − e) ClO4− ,ClO3− Solução: O gás cloro sofre hidrólise segundo a reação: 4,1 8,1 81 405 810 Solução: P= V.i = 30 x 0,9 = 27w E = P ⋅ ∆t = 27 J x 30s = 810J s c) ClO3− , ClO4− , Cl − Cl2(g) + H 2O() A() B() C() D() E() HCl(aq) + HOCl(aq) A presença do hidróxido de sódio desloca o equilíbrio para a direita, e a reação ocorre até o fim. A solução resultante irá conter os sais dos ácidos hipocloroso e clorídrico:: HCl(aq) + HOCl(aq) + 2NaOH (aq) → NaCl(aq) + NaOCl(aq) + 2H2O() ALTERNATIVA: B 09. O grau de dissociação, α, do ácido acético em solução aquosa 0,10molL-1 é 100 vezes menor que o do ácido clorídrico também em solução aquosa 0,10molL-1 . Com base nestas informações, pode-se afirmar que o PH da solução aquosa do ácido acético 0,10molL-1 é Foram vaporizadas 2g: 2g n= = 0,01 mol 200g / mol 810J Q VAP = = 81 KJ / mol 0,01mol ALTERNATIVA: C 11. Os óxidos de metais de transição podem ter caráter ácido, básico ou anfótero. Assinale a opção que apresenta o caráter dos seguintes óxidos: CrO, Cr2O3 e CrO3• a) Ácido, anfótero, básico b) Ácido, básico, anfótero c) Anfótero, ácido, básico d) Básico, ácido, anfótero e) Básico, anfótero, ácido Solução: O caráter ácido-base dos óxidos de metais de transição pode ser associado ao número de oxidação (Nox) do metal. Números de oxidação +1 e +2 estão associados a óxidos básicos; +3 e +4 a óxidos anfóteros e a partir de +5 a óxidos ácidos. a) Zero b) Um c) Dois d) Três e) Quatro Assim, Cr+2O Básico Cr2+3O3 Anfótero Cr+6O3 Ácido Solução: ALTERNATIVA: E αHCl αCH3 00H = 100 12. Considere as seguintes reações químicas e respectivas constantes de equilíbrio. Como HCl é um ácido muito forte, temos que αCl=100% 100 Logo, αCH3C00H= =1% ou 0,01 100 Temos a dissociação do CH3C00H: CH3 C00H → CH3 C00 − 0,1 0 0,1(1 − α ) 0,1.α H+ 0 → início 0,1.α → Fim PH= -log [H+]= -log[0,1.0,01]=3 ALTERNATIVA: D N2 (g 2NO NO 2 10. Para determinar a entalpia de vaporização do composto hipotético MX4 ( ), o mesmo foi colocado num recipiente equipado com uma serpentina de aquecimento resistivo, a 80 °C e sob pressão de 1,0 bar. Para a manutenção da temperatura, foi utilizada uma fonte de 30 V com passagem de corrente de 900 mA durante 30s, GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 3 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR Então, K 3 é igual a a) 1 . K1K 2 b) 1 . 2K1K 2 c) 1 . 4K1K 2 3 1 d) K1K 2 1 2 2 1 . e) K1K 2 . E = E° − 0,64 = 0,76 − Solução: 2NO( g) + O2( g) NO2( g) (PNO )2 PN2 ⋅ PO2 K2 = K3 = 2NO( g) K1 2NO2( g) 1 N2( g) + O2( g) 2 K2 ( )2 = ⇒ PN2 1 ) ( 2 0,64 = 0,76 − K3 PNO (PO2 ) ⋅ ( ) (PNO2 )2 ⇒ (P 1 2 (PN2 ) O2 [ ] log H(+aq) 1 )2 = PNO2 1 PNO ⋅ (K 2 ) 2 PNO2 (PO2 )2 ⋅ (K1)2 ⋅ PNO2 1 1 = ( )2 PNO ⋅ PO2 PNO ⋅ PO2 1 1 (K1)2 ⋅ PNO2 1 1 PNO ⋅ (K1 ) 2 (K 2 ) 2 ⋅ PNO 2 = 1 1 = K1 ⋅ K 2 K1 ⋅ K 2 −2 [ ] [ ] 0,0592 ⋅ ( −2) ⋅ log H(+aq) 2 − 0,12 = ≅ −2 ∴ H(+aq) = 10 − 2 M 0,0592 14. Uma mistura de metanol e água a 25 °C apresenta o volume parcial molar de água igual a 17,8cm3 mol-1 e o volume parcial molar do metanol igual a 38,4cm3 mol-1 · Com base nestas informações e sendo a massa específica do metanol de O,791 g cm-3 e a da água igual a 1,000 g cm-3, assinale a opção CORRETA do volume total (em cm3) quando se adicionam 15cm3 de metanol em 250cm3 de água nessa temperatura. a) 250 b) 255 c) 262 d) 270 e) 280 ⋅ PO2 PNO ⋅ PO2 [ ] 0,0592 ⋅ log H(+aq) 2 ALTERNATIVA: D De (2): K3 = [ ] ( 2) De (1): K3 = [ ] 0,0592 (1 ) ⋅ ( 1 ) ⋅ log 2 2 H+ − 0,12 = − (1) 1 K1 2 PNO2 ⇒ PO2 = PO2 (PNO ) (PNO )2 ⋅ K 2 1 2 ] ( aq) N2( g) + O2( g) K1 = [ + Zn(2aq ) ⋅ PH2( g ) 0,0592 0,0592 ⋅ log Q ∴ E = E° − ⋅ log 2 n n H(+aq ) 1 2 Solução: Componentes puros: VMETANOL = 15cm3 ⇒ mMETANOL = 15 x0,791 = 11,865g VÁGUA = 250cm3 ⇒ m ÁGUA = 250g ALTERNATIVA D 13. . É de 0,76 V a força eletromotriz padrão, E°, de uma célula eletroquímica, conforme a reação Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g). Na concentração da espécie de Zn2+ igual a 1,0 molL-1 e pressão de H2 de 1,0 bar, a 25 °C, foi verificado que a força eletromotriz da célula eletroquímica é de 0,64 V. Nestas condições, assinale a concentração de íons H+ em molL-1. A ( ) 1,0 x 10-12 B ( ) 4, 2 x 10-4 -2 1, 0 x 10 E ( ) 2, 0 x 10-2 C ( ) 1,0 x 10-4 D( ) Solução: + Zn(s ) + 2H(+aq) → Zn(2aq ) + H2( g) ; E° = 0,76 V O quociente de reação para a reação acima é: Q= [Zn ]⋅ P [H ] 2+ ( aq) Podemos então calcular o número de mols para determinar o volume parcial de cada componente na mistura: 11,865g = 0,37 mol ⇒ VPARCIAL 1 = 14,208cm3 nMETANOL = 32g / mol n ÁGUA = 13,88 mols ⇒ VPARCIAL 2 = 247,06cm3 VTOTAL = 261,3cm3 ALTERNATIVA C 15. Para uma molécula diatômica,a energia potencial em função da distância internuclear é representada pela figura ao lado. As linhas horizontais representam os níveis de energia vibracional quanticamnetepermitidos para uma molécula diatômica.Uma amostra contendo um mol de moléculas diatômicas idênticas, na forma de um sólido cristalino, pode ser modelada como um conjunto de osciladores para os quais a energia potencial também pode ser representada qualitativamente pela figura. Em relação a este sólido cristalino, são feitas as seguintes proposições: H 2( g ) 2 + ( aq) De acordo com a equação de NERNST: I. à temperatura de 0 K, a maioria dos osciladores estará no estado vibracional fundamental, cujo número quântico vibracional, n, é igual a zero. II. à temperatura de 0 K, todos os osciladores estarão no estado vibracional fundamental, cujo número quântico vibracional, n, é igual a zero. III. O movimento vibracional cessa a 0 K. IV. O movimento vibracional não cessa a 0 K. V. O principio de incerteza de Heisenberg será violado se o movimento vibracional cessar. Das afirmações acima, está(ão) CORRETA(S) apenas a) apenas I e III. b) apenas II e III. GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 4 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR 4 c) apenas I, IV e V.. d) apenas II, IV e V. e) apenas II, III e V. II. A capacidade calorífica do bromo é menor que a do tetracloreto de carbono. III. A capacidade calorífica do metanol é menor que a do mercúrio. Solução: Assinale a opção CORRETA(S): I. II. III. IV. V. (falso) À temperatura de 0K todos os osciladores estarão no estado fundamental, que corresponde ao n igual à zero. (verdade) Mesmo motivo do item I. (falso) a energia do oscilador harmônico é da forma 1 E n = n + hf , logo no estado fundamental (n = 0), há energia 2 residual que implica existência de vibração. (verdade) Ver o item III. (verdade) Pois se o movimento cessar a incerteza do movimento linear seria nula (∆p = 0) e a incerteza da posição seria nula (∆x = 0), e isso iria violar tal princípio. ALTERNATIVA que representa a(s) comparação(ões) a) apenas I b) apenas I e II c) apenas II d) apenas II e III e) apenas III Solução: I. (verdadeiro) O peróxido de hidrogênio (H2O2) possui mais ligações em sua estrutura, logo menor grau de liberdade e, consequentemente, maior capacidade calorífica. II. (verdadeiro) O tetracloreto tem maior quantidade de ligações, logo, maior número de arranjos. Assim, maior capacidade calorífica. D 16. Dois béqueres, denominados ”X”e “Y”, encontram-se dentro de um recipiente hermeticamente fechado, à pressão de 1 bar e temperatura de 298 K.o béquer ”X” contém 100 mL de uma solução III. (falso) Em geral, os metais apresentam uma capacidade calorífica elevada. aquosa de cloreto de sódio cuja concentração é 0,3 mol L−1 . O béquer “Y” contém 100mL de uma solução aquosa de cloreto de sódio cuja ALTERNATIVA B −1 concentração é 0,1mol L . Se o recipiente for mantido fechado e em repouso até alcançar o equilíbrio termodinâmico, assinale o volume final (em mL) da solução no béquer “Y”. a) 25 d) 150 b) 50 e) 200 19. A figura mostra a variação da massa específica de uma substância pura com a temperatura à pressão 1 bar. Então, é CORRETO afirmar que Tx pode representar a temperatura de c) 100 Solução: X Y X → v = 100mL = 0,1L MNaC( x ) = 0,3mol / L Y → v = 100mL = 0,1L MNaC( y ) = 0,1mol / L nNaC( x ) = 0,03mol nNaC( y ) = 0,1mol Após o equilíbrio termodinâmico, teremos: MNaC( x ) = m Nac( y ) nNaC( x ) v f(x) = nNaC( y ) v f(y) 0,03 0,01 3 1 = ∴ = (0,1 + x ) (0,1 − x ) (0,1 + x ) (0,1 − x ) 0,2 ∴ x = 0,05L 0,3 − 3 x = 0,1 + x ∴ 0,2 = 4 x ∴ x = 4 x = 50mL Logo : v f ( y ) = 100 − 50 ∴ v f ( y ) = 50mL ALTERNATIVA: B 17. São feitas as seguintes comparações cobre as capacidades caloríficas de diferentes substâncias puras, todas à temperatura ambiente: I. A capacidade calorífica da água é menor que a do peróxido de hidrogênio. GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 5 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR a) ebulição da água. b) ebulição do benzeno. c) fusão da água. d) fusão do benzeno. e) fusão do dióxido de carbono. Solução: O gráfico mostra uma diminuição da massa específica da substância quando a temperatura é aumentada antes da tempetatura Tx indicando um aumento do volume. Após a temperatura Tx percebese: 1-Massa específica superior à massa específica à massa específica antes de Tx 2-A curva de massa específica posterior a Tx indica uma inicial elevação, devido à uma redução do volume, e uma posterior queda devido ao aumento do volume. Desta forma, sabe-se que a água líquida possui massa específica superior ao gelo, há uma diminuição do seu volume quando a temperatura aumenta entre 0ºC e 4ºC, e um posterior aumento do volume quando a temperatura aumenta e esta temperatura é superior a 4ºC. Assim Tx pode ser representada pela temperatura de fusão da água à pressão de 1bar. ALTERNATIVA C 20. Contribuíram de forma direta para o desenvolvimento do conceito de pressão atmosférica a) Friedrich August Kekulé e John Dalton. b) Michael Faraday e Fritz Haber. c) Galileu Galilei e Evangelista Torricelli. d) Jõns Jacob Berzelius e Eduard Büchner. 5 e) Robert Bunsen e Henry Louis Le Chatelier. A+B Solução: As contribuições foram de Evangelista Torricelli e Galileu Galilei Evangelista Torricelli realizou experimento para determinar a pressão atmosférica ao nível do mar. Fez uso de um tubo de 1m de comprimento preenchido com mercúrio na seguinte configuração. d Ea,I 2c A+B Coordenada De Reação Pressão Atmosférica Hg Ea,d Mesma pressão em todos os pontos b) Considerando-se que a reação é elementar no equilíbrio: Hg K Kd [C] 2 = d = Kc = ⇒ Kc = 3 [ A ][B] K i 3 Kd 2 c) No sentido direto há um aumento de energia potencial, logo neste sentido, a reação é endotérmica. Vd = Vi ⇒ K d [ A ][B] = K i [C]2 ⇒ Através dele, encontrou a altura d de 76cm, determinando a pressão atmosférica como 760mmHg. Torricelli foi discípulo de Galileu, que desenvolveu experimentos relacionados a altura máxima de sucção de água de um respiratório, problemas de bombas hidráulicas, e desenvolveu o termobaroscópio. Os experimentos de Galileu auxiliaram o desenvolvimento dos estudos de Torricelli. ALTERNATIVA: C 22. Considere uma solução saturada do sal MX que é pouco solúvel em água destilada a 25 °C. Seja y a condutância da água destilada e (y + 2,0 · 10-7) ohm-1 cm-1 a condutância da solução. Sabendo que as condutividades iônicas molares dos íons M+ e X- são, respectivamente, 60 ohm-1 cm2 mol-1 e 40ohm-1 cm2 mol-1, determine a solubilidade do MX em água em mol dm-3. Solução: Considere C a concentração do sal MX em sua solução saturada. MX(aq) → M(+aq) + X(−aq) 100cm 2mol −1 = c ⇒ c = 2 ⋅ 10 − 9 mol ⋅ cm − 3 ⇒ a) A equação iônica balanceada que descreve a reação de titulação é: + +7 − + 3+ 2+ 5Fe(2aq ) + 1Mn O 4( aq ) + 8H( aq ) → 5Fe ( aq ) + 1Mn( aq ) + 4H2O Re dução : 5 é x1 = 5 e − Oxidação :1é x5 = 5 e − b) A adição de indicador não é necessária, pois o ponto final da titulação é facilmente identificável devido à coloração violeta muito intensa que a solução de permanganato possui. 2+ A solução do analito (Fe ) é incolor e após a titulação passará uma coloração levemente violeta. Essa variação ocorre c) c = 2 ⋅ 10 − 6 mol ⋅ L−1 23. Considere uma ração genérica reversível cinéticos para a reação direta(D) e inversa (I): a) Qual é a equação iônica balanceada que descreve a reação de titulação? b) É necessária a adição de indicador para visualização do ponto final da titulação? Por quê? c) Qual será a variação de cor e as espécies responsáveis por essa variação no ponto de viragem? d) Qual é o valor numérico da massa (em g) de ferro na amostra dissolvida, considerando que não há interferentes na solução? Solução: Admitindo que todo sal dissolvido se dissocie temos Κ = condutivid ade K = C ⋅ Λ m + + C ⋅ Λ x − , onde Λ = condutivid ade molar O valor 2,0 · 10-7 ohm-1 cm-1 está associado à condutividade dos íons em solução. Assim, 2 · 10-7 ohm-1 cm-1 = c · 60 ohm-1 cm2 mol-1 + c · 40 ohm-1 cm2 mol-1 2 ⋅ 10 -7 cm −1 24. Uma amostra de ferro foi totalmente dissolvida a Fe(II) em 25,0mL de solução ,aquosa ácida. A seguir, a solução de Fe(II) foi titulada com 20mL de uma solução aquosa 0,01moIL-1 em permanganato de potássio. Baseando-se nessas informações, responda os seguintes itens: e os dados devido à presença do íon permanganato, MnO −4 . d) De acordo com a equação química no item a), temos: n(Fe2 + ) = 5.n(MnO 4− ) ⇒ n(Fe 2 + ) = 5.001.20.10 −3 ⇒ n(Fe 2 + ) = 1.10 −3 mol. Portanto, m(Fe) = 1.10 −3.55,85 = 5,58.10 −2 g . a) Desenhe o gráfico de energia potencial versus coordenada da reação direta. b) Determine o valor numérico da constante de equilíbrio da reação. c) Qual sentido da reação é endotérmico? Solução: a) 25. Descreve-se o seguinte experimento: i. São dissolvidas quantidades iguais de ácido benzóico e ciclohexanol em diclorometano. ii. É adicionada uma solução aquosa 10% massa/massa em hidróxido de sódio à· solução descrita no item iii. sob agitação. A seguir, a mistura é deixada em repouso até que o equilíbrio químico seja atingido, Baseando-se nessas informações, pedem-se: a) Apresente a(s) fase(s) líquida(s) formada(s). b) Apresente o(s) componente(s) da(s) fase(s) formada(s). c) Justifique a sua resposta para o item b, utilizando a(s) equação(ões) química(s) que representa(m) a(s) reação(ões). GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 6 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR 6 4e − + PtO 2 + 4H+ Solução: a) Serão formadas duas fases líquidas. Uma fase aquosa e a outra orgânica com o diclorometano como solvente. b) Fase aquosa: água e benzoato de sódio. Fase orgânica: diclorometano e ciclohexanol c) A única reação que ocorre quando a solução de hidróxido de sódio é adicionada consiste na formação do sal orgânico, visto que o ciclohexanol só reage com bases muito fortes. + + 12H + 10e − Br2 + 6H2O E°=1,00V E°=1,48V Como a reação da platina tem um menor potencial, ocorre oxidação com a mesma: Pt + 2H2O 4H+ + 4e − + PtO 2 E°=1,00V Assim, o potencial do elemento será: E°= 1,48V -1,00V = 0,48V O O C + NaOH aq) C 2BrO3− Pt + 2H2O ( ONa(a) OH + H2O l () b) 26. Considere um elemento galvânico formado por dois semielementos contendo soluções aquosas ácidas e cujos potenciais na escala do eletrodo de hidrogênio (E°) nas condições-padrão são E°(Pt / PtO2) = 1,00V e E°( Br / BrO 3− Anodo : 5Pt + 10H2O 20H+ + 20e − + 5PtO 2 Catodo : 4BrO3− + 24H+ + 20e − 2Br2 + 12H2O c) 5Pt + 4BrO3− + 4H+ 2Br2 + 5PtO2 + 2H2O ) = 1,48V Baseando-se nessas informações, pedem-se: 27. Com base no modelo atômico de Bohr. a) Calcule o valor numérico da força eletromotriz do elemento galvânico. b) Apresente as equações químicas que representam as semirreações do anodo e catodo. c) Apresente a equação química que representa a reação global. a) Deduza a expressão para o módulo do momento angular orbital de um elétron na n-ésima órbita de bohr, em termos da constante de Planck, h. b) O modelo de Bohr prevê corretamente o valor do modulo angular orbital do elétron no átomo de hidrogênio em seu estadi fundamental? Justifique. Solução: a)Considere o modelo de Bohr: Solução: vn a) Considerando os potenciais padrão de redução: 4e − + PtO 2 + 4H+ 2BrO3− + 12H+ + 10e − Pt + 2H2O Br2 + 6H2O E°=1,00V E°=1,48V + Rn Como a reação da platina tem um menor potencial, ocorre oxidação com a mesma: Pt + 2H2O 4H+ + 4e − + PtO 2 E°=1,00V Assim, o potencial do elemento será: E°= 1,48V -1,00V = 0,48V b) Anodo : 5Pt + 10H2O 20H+ + 20e − + 5PtO 2 Catodo : 4BrO3− + 24H+ + 20e − 2Br2 + 12H2O c) 5Pt + 4BrO3− + 4H+ 2Br2 + 5PtO2 + 2H2O 26. Considere um elemento galvânico formado por dois semielementos contendo soluções aquosas ácidas e cujos potenciais na escala do eletrodo de hidrogênio (E°) nas condições-padrão são E°(Pt / PtO2) = 1,00V e E°( Br / BrO 3− ) = 1,48V Baseando-se nessas informações, pedem-se: a) Calcule o valor numérico da força eletromotriz do elemento galvânico. b) Apresente as equações químicas que representam as semirreações do anodo e catodo. c) Apresente a equação química que representa a reação global. Usando o modelo ondulatório estacionário para o e − na órbita n: 2πRn = nλ(n = 1,2,...) Segundo principio da dualidade de Broglie: h h Aplicando na primeira equação: λ= = p mv n h h Momento angular. ⇒ mvR n = 2π mv b) Desprezando-se efeitos relativísticos, a dedução de Bohr para o hidrogênio é exata quando se trata da descrição dos níveis de energia. No caso do momento angular orbital, apenas no estado fundamental, ou seja, n = 1, a dedução de Bohr é adequada, pois só existe um orbital nesse nível. Nos demais níveis (n>1), existe mais de um valor de momento angular, correspondente aos orbitais, e o modelo de Bohr apenas prevê um único valor para cada n. 2πRn = n 28. Escreva a fórmula estrutural do produto majoritário formado na reação entre 0,1 mol de tolueno (metilbenzeno) e 0,1 mol de C2 nas seguintes condições: a) Ausência de luz e presença de pequena quantidade de Fe(s). b) Presença de luz e ausência de Fe(s). Solução: a) Considerando os potenciais padrão de redução: GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 7 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR Solução: a) Na ausência de luz e com catalisador, a reação ocorre por ataque eletrofílico ao anel aromático. Como o –CH3 é orto-para-dirigente, teremos como produto majoritário: 7 CH3 CH3 + Cl2 Cl Fe + HCl orto-cloro-tolueno b) Na presença de luz, a reação passa por um mecanismo radicalar, ocorrendo o ataque no –CH3: c) CH2 - Cl CH3 + Cl2 Luz + HCl d) O C O O O C 29. Considere os compostos orgânicos metilfenilcetona e propana. a) Apresente a equação química que representa o equilíbrio tautométrico para cada um dos compostos. b) Qual da sduas cetonas acima tem maior conteúdo enólico? Justifique. Solução: a) H H2C H3C OH O H2C C O H C CH2 C OH H3C C CH2 b) A tautometria ocorre por um mecanismo de formação do carbocátion, como mostra a reação a seguir. O H3C C CH3 H3C O H C CH2 OH H3C C CH2 Caso o carbocátion seja estabilizado por grupos doadores de e-, torna-se mais difícil o deslocamento do H+ na formação do enol. O radical fenil estabiliza o carbocátion pela ressonância do e- π . Assim, no caso da metilfenilcetona, o conteúdo enólico é menor no equilíbrio. 30. Desenhe a formula estrutural (IUPAC) das seguintes espécies químicas aromáticas.] a) Naftaleno b) Fenantreno c) Antraceno d) Peróxido de benzoíla Solução: a) b) GGE RESPONDE ITA 2015 – QUÍMICA 8 ACOMPANHE A RESOLUÇÃO DAS QUESTÕES NO SITE: WWW.GGE.COM.BR 8