1- Considere as reações 1 e 2 a) Discuta por que a reação 2 é muito

1-
Considere as reações 1 e 2
Reação 1
DMSO
CH2 CN
CH 2 Cl + Na+CN-
+ Na+Cl -
Reação 2
CH3OH/ H 2O
CH 2 Cl + Na+CN-
CH 2 CN +
CH 2 OH +
CH 2 OCH 3
a) Discuta por que a reação 2 é muito mais lenta comparativamente a reação 1.
b) Apresente proposta mecanistica adequada que justifica a formação de todos os produtos
orgânicos das reações 1 e 2.
2- A qualidade do grupo abandonador X é de suma importância numa reação de substituição SN1 e
SN2. Suportado na natureza do grupo abandanodor discuta o resultado do esquema reacional a
seguir:
3- Em geral os éteres são substâncias bastante inertes, enquanto em contato com meios neutros ou
básicos. Por outro lado, a presença de ácidos fortes (HI, HBr, H 2SO4, BF3, etc) pode levar à
decomposição dos éteres por substituição. Apresente metodologia adequada para produzir o cloropropano a partir do éter dietilico e sugira proposta mecanistica.
4- O gráfico a seguir mostra o comportamento da variação de mecanismo e velocidade de reações de
substituição nucleofílica em função da constituição do grupo carbônico R-X. Justifique.
5- Para as reações “a” e “b” apresente os produtos formados, as respectivas propostas mecanisticas e
justifique as diferenças observadas para os produtos formados.
+ Na+Cl -
CH3
NaI
a)
H3C
C
CH2
Br
CH2
Br
Acetona
CH3
CH3
b)
H3C
C
Água
CH3
6-
Considere o esquema sintético a seguir:
H3C
CH2CH2CH3
Produto 1
+ HBr
H
CH3O-CH3OH
H3CH2CH2C
55 0C
H3CH2C
CH(CH3)2
CH3
B
A
H3C
CH3
H
CH2CH2CH3
C
C
OH
H
?
H
H
CH(CH3)2
H
CH CH2CH2CH3
CH(CH3)2
D
C
a) Apresente a estrutura do Produto 1 (pode ser mistura). Justifique a sua formação.
b) Caso o Produto 1 (pode ser mistura) possua estereocentro, determine a sua configuração absoluta.
c) Ainda, caso o Produto 1 (pode ser mistura) apresente estereocentro, avalie se apresenta atividade
óptica.
d) Apresente proposta mecanística que justifica a formação de B a partir do Produto 1 nas condições
reacionais apresentadas.
e) Apresente condições reacionais adequadas para fazer a transformação de A em C. Justifique.
f) Apresente condições reacionais adequadas para fazer a transformação de C em D. Justifique.
7- Considere a seqüência reacional a seguir:
CH2
CH2OH
CH3
(b)
(a)
Br
B
C
Br
(c)
(d)
A
OH
D
E
a)
Apresente as condições reacionais (reagentes, solventes, condições de temperatura e outros
aspectos pertinentes), que permitem obter os produtos do esquema reacional.
b) Para uma das reações, apresente proposta mecanística.
c) Para a reação que foi apresentado o mecanismo, apresente o perfil energético, indicando ET e
intermediário (se for o caso).
8- O Diltiazem é um fármaco que pertence ao grupo das benzotiazepinas, um tipo de bloqueadores
dos canais de cálcio. Considere a estrutura do diltiazem e de um dos seus isômeros ópticos.
CH3
CH3
H3C
H3C
N
N
O
O
O
O
N
N
CH3
O
CH3
O
S
S
CH3
CH3
O
O
DIALTIAZEN
isomero óptico do
DIALTIAZEN
a) Identifique todos os centros quirais presentes na estrutura do dialtazem e de seu isômero e
determine a configuração absoluta destes.
b) Avalie se uma mistura de dialtazem e do seu isômero óptico apresentado pode ser separada por
técnicas que se baseiam em diferença de propriedades físicas.
c) Avalie se o dialtizem forma produto de eliminação quando reagido com metóxido de sódio em
metanol a uma temperatura de 55 oC. Justifique sua resposta.
d) Avalie se o isômero do dialtizem forma produto de eliminação quando reagido com metóxido de
sódio em metanol a uma temperatura de 55 oC. Justifique sua resposta.
9- A seguir são apresentados resultados de velocidade de reações de SN2 por diferentes nucleófilos
quando se utiliza cloreto de metila como substrato. Para cada par de reações discuta as diferenças
de velocidades.
a)
b)
c)
d)
10- A tabela a seguir mostra os resultados de velocidades de reações do bromo-metano em etanol
frente a diferentes nucleófilos. Justifique as velocidades relativas.
Nucleófilo
Velocidade relativa
H2O
1,00
PhS5,0 x 107
PhO
2,0 x 103
11- Apresente as condições reacionais adequadas para a partir do 3-metil-prop-1-eno preparar os
compostos segundo o esquema mostrado.
CH3
H3C
C
CH
H
OH
CH3
CH3
CH3
H3C
C
CH
CH2
H3C
C
CH2
CH3
CH2
CH2
OH
H
CH3
H3C
C
H
OH