XXI ENTMME -- Natal-RN. novembro 2005. DIAGNÓSTICO DO EFLUENTE ÁCIDO GERADO NA MINA DE URÂNIO PARA SUBSIDIAR ESTUDOS DE REMEDIAÇÃO BIOLÓGICA 1 1 2 l S. Benedetto 1, S. K. Almeida , A.C.Q. Ladeira , R. F. Vazoller e H. A. Gomes 1- Centro de Desenvolvimento de Tecnologia Nuclear (C DTN/CNEN)Campus da UFMG Cx. Postal 941 -30 123-970 Belo H or izont ~ - MG E-mail: ska(w,cdtn.hr, jsb(a),cdtn.br, acul taKdtn.hr 3 Pampulha 2- Departamento de Microbiologia- Instituto de Ciênc ias Biomédicas- USP E-mail: vazo llcr(aiuol.com.br 3 - Laboratório Poços de Ca ldas (Colab/CNEN) E-mail: hgomcs(<Ccncn.gov.br RESUMO Um dos mai s sérios problemas ambientais criados pela indústria de mineração é a drenagem ácida de mina. Em uma planta de urânio em fase de descom issionamento. de propriedade das Indústrias Nuc leares do Bras il - INB , este problema é preocupante. A presença de sulfetos de ferro, tais como pirita. gera água com acid ez acima dos níveis permitidos pela legis lação e desta tonna, impróprio para descarte no amb iente. A indústria mantém um a lto custo com tratamento da água ácida da mina c dos botas-fora e este consiste cm neutralização com cal e precipitação dos metais pesados. O tratamento da água ác ida usando bactérias redutoras de su lfato tem sido usado em outros países, obtendo bons resultados bem como va ntagens cconômicas, sendo portanto objcto dessa pesqui sa. Um estudo sazonal toi realizado com bactérias redutoras de su lfato presentes no ctluentc líquido e sedimentos das mina e de dois botas-lora de mina de urânio - BF4 e BF8, em fase de descomissionamento, cm Poços de Ca ldas. Este estudo mostra a presença de BRS no ambiente analisado, bom como alguns fa tores relacionados com a presença de BRS. tais como: oxigenio dissolvido, pH e matéria orgâ ni ca . Os resultados mostraram a presença das BRS nos etl uentcs contendo altos teores de metais. baixo pH c elevada concentração de oxigênio dissolvido. PALAVRAS-CHAVE: Bactérias sultàto-redutoras, drenagem ácida de mina . tratamento biológico. 64 J. S. 13enedeno 1, S. K. Almeida ' , A.C.Q. Lade ira ' , R. F. Vazoller2 e H. A. GomesJ 1. INTRODUÇÃO Um dos mais importantes probl emas que afctam as companh ias de min eração no mundo é a drenagem ácida de mina (DA M). A DAM é caracterizada por elevad a aci dez, a lt as concentrações de met ais (tais como Cu, Fe, Zn, AI, Pb, As, Cd, etc.) e a ltas concentmçõcs de sullitto di ssol vido. Tipicame nte, o pH por volta de 3 c a concentração de sulfato é por volta de 3000 ppm [7J. Portanto, o tratamento dos efl uentes de mina é dirig ido à neutralização da água e remoção dos metais e sulfato disso lvidos. A técn ica tradiciona lmente usada para o tratamento da água ác ida de mina tem sido baseada em métodos químicos de neutra lização e precipitação. Essas técnicas são bastante e leti vas, mas apresenta m a lgumas desvantagens, tais como a necessidade de construir uma planta de tratamen to ad icional, os altos custos dos reagentes utili zados e a geração de um volume de rejeitos que necessitam ser di spostos de fom1 a ambienta lmente adequada .. Uma a lternativa possíve l para o tratamento destes efluentes é a bioremed iaçào usando bactérias redutoras de sulfato (BRS), apresentando a va ntagem de que esses microrganismos crescerem em amb ientes de mina. Na verdade 13RS têm sido isoladas do fundo de lagos de mina [2]. Neste pr<leesso biol ógico o decrésc imo da ac idez é decorren te da redução do sultàto a su lfito e prec ipitação dos metais como sul fetos , conforme reaçõcs seguintes: ( I) SO/ - + 2C H,O (2) H2S + M' 2 H,S + 2 HCOJ MS + 2H ' Muitos pa íses tem minas não ativas onde a DAM é um sério problema devido aos altos níveis de ac idez. A região carvoe ira do sul do Bras il é um exemplo disso. A indústri a nuclear cm Poços de Ca ldas, MG - " Indústrias Nucleares do Brasi l" - INI3 tem sido objcto de estudos para viabilizar um tratamento da água ácida gerada da mina [l O]. O objcti vo deste estudo consistiu de num diagnóstico sazonal da presença de bactérias redutorus de sulfato cm um sistema aq uático do Complexo Industrial cm Ca ldas, MG. Este estudo in cluiu a caracteri zação das amostras em diferentes pontos c profundidades. Ainda nesta etapa foram rea li zados ensaios pre liminares de redução de sullàto a partir da inoculaçàn de bactérias presentes no etlucnte do bota fora 8 - BF8 2 METODOLOGIA 2.1. Amostragem As amostras de água c sedimento toram coletadas em três pontos do complexo mineral de urânio de Poços de Caldas: Cava da mina (CM), Bota-fo ra 4 (BF4) e, Bota-fo ra 8 (BFX). As amostras de água toram coletadas c armazenadas cm frascos de vidro, estérei s, cheios até a borda. O sedimento foi coletado, co locado cm sacos plásti cos c fechados , com exceçào das amostras da cava da mina onde foi utilizado o colctor tipo core. 2.2. Análises microbiológicas Foram feitas contagem total de bactérias c determinação da ocorrênci a de BRS nas amostras de água e sedimento. Para contagem tota l de bactérias, amostras de água foram fixadas com formald e ído - 2% e coradas com laranja de acridina - I ,O g/L. Após cinco minutos de conta to, as amostras foram filtradas com membrana de policarbonato, enegrecidas com Sudam Bl ack, com 0, 22 ftm de poro. A membrana toi analisada sob microscóp io de epitluorescêncía, onde toram contados 50 campos , totali zando uma área de 625 mm 2 A detcrn1inação da oco rrência de BRS nas amostras de água e sed imento foi rea li zada através de cult ivo em meio Postgate B, usando o método dos múltiplos tubos (série de cinco tubos). O número mais provável por grama ou volume (NM P.g 1 ou mL-1 ) de BRS foi determinado usando a tabel a de número mais provável adeq uada às diluições realizadas (9]. 2.3. Análises químicas e radiológicas Foram rea li zadas análises de man ganês, z inco, fos fà to, su lfa to e dos radionuclídeos: urân io, tório. As análises de dureza (cá lcio e magnés io}, manganês c z im:o to ram reali zados por espectrometria de absorção atõm ica por plasma 65 XXI ENTMM E - Natai-RN , novembro 2005 . acoplado induti vamente. O fostàto foi ana lisado através de espectrofotomctria co m molibdato. O sulfato foi analisado por espectrofotometria com cloreto de bario e o flu oreto por potenciometria com e letrodo seletivo (Nasc imento e/ ai., 19X8). O urânio e o tório foram anali sados por cspectrofotometria com arscnazo III segundo Fuk uma e/ ai. , 200 I. 2.4 Ensaios preliminares de redução de sulfato Os experi ment os de redução fo ram reali zados com linhagens coletadas em água no ponto BF8, c adaptadas para pH 6. O teste foi realizado com meio Postgatc B ( contém reagentes diversos fundamentais para o cresci mento das bactérias), preparado com água coletada no ponto BF8 cm frascos de 50 mL com tampa de rosca. Os frascos foram preenchidos até a borda, sendo 25 mL preenchido pel o inóculo. Foi incubado frascos para DO (dia da inoculação), D7(após 7 dias), Dl4(após 14 dias) e D2 1(a pós 2 1 di as). Para maior confiabi lidade do ex perimento foram feitas três determinações dos princ ipais elementos constituintes e calcul ado o valor médio. 2. RESULTADOS E DISCUSSÃO Ana li sando os resultados apresentados na tabela I verifica-se a presença de alta concentração de metai s c sulfato e m todas as amostras col etadas. Garcia et ai, 200 1 [4) verificaram que água ácida procedente de mina pirítica da Espan ha apresentou va lor de sultàto que variou de I ROO a 2000 ppm , enquanto o valor de zinco obtido esteve entre 30 c 50 ppm. Tais va lores fora m mais elevados do que os encontrados no present e estudo, conforme pode ser observado na Tabela I. Tabela I . An álises quími cas das amostras dos pontos CM, BF8 and BF4 Pontos F 2- Po/- Mn Zn S04 2- Água CM 7 1,0 4 ,60 97,7 16,8 1385,5 BF8 116,8 < 0,03 137 ,6 22 ,6 I 548,8 BF4 121,4 < 0, 03 107,4 18,0 1247,1 Sedimento CM 4 ,2 0 , 14 4 ,9 0,94 12 , 1 BF8 0 ,06 0 ,2 2 0 ,24 0 ,06 2,9 BF4 0 ,04 0,25 LI 0,04 0,43 Na Figura I estão apresentados os resul tados obtidos das análises de contage m tota l de bactérias e das bactérias su ltà to redu toras. Os va lores médios obtidos no presente estudo concorda m com os publicados po r outros autores, estes foram: Bota foraS (B F8) - 1.1.1 O" bactéri a I m L, cava da mina (CM)- 3,5. 1o' bactéria I mL e no bota fo ra 4 (BF4) - 3,4.1 0 5 bactéria I ml. Foi observado a ocorrênc ia de bactérias nas amostras de água c no Bota-fora 8 (BF8) verificou-se que o eflu ente deste local apresentou uma grande capacidade para cresc imento bacteriano durante o período estudado. O maior valor de contagem total de bactéria ( 13.3. 10 5 bac téria I ml) foi observado cm Fevereiro neste ponto - BF8. Frümmichen et ai. (2004) [3) rea lizaram estudos de microcosmos simulando lagos de ca va de mina contendo água ácida (pH ~ 2,6). Os resultados para contagem total de bactérias na coluna de água obt idos por esses autores, variaram de I 0 5 a I 06 bactéria I mL. O va lor médio de bactérias no ponto BF8 ( I, I x I 06 bactéria x mL-1) foi simil ar ao encontrado por Ferrari, 2002 cm lago oligotrófico. 1.2x I 06 bactéria x mL-1. No entanto no pontos BF4 c CM o número de bactérias/mL to i me nor que as med idas de Ferrari. Estes resultados podem estar associados com as a ltas conccntmções de meta is na água áci da c aos baix os val ores de pH (cerca de 3,8). que podem estar interferindo no crescimento bacteriano. 66 J. S. Bencdetto1, S. K. Almeida 1, A.C.Q. Ladeira 1, R. F. Vazollcr1 e I!. A. Gomes 3 O maior valor de BRS (2,8 MPN x mL.1) foi observado também em Fevereiro no ponto BF8. Alguns trabalhos têm mostrado que as altas concentrações de metais pesados e o baixo pH ( 3.0 - 3.5) são fatores limitantes que influenciam o crescimento de BRS cm águas ácidas de mina, Garcia et ai, 2001 (4). 14 10 C) + w ~ . 12 .... 10 .ê .; 8 t .. 14 12 BF8 I 10 ::; ::; u III cn "C ~ 2 I .• •• - o ~ .• BF. ..• ,..,. 4 :I oc( E o. E CM 6 Cll e rs - • .r •• r .. BF4 CM 6 I . (/J 4 ~~ -;9.. ~ e" ~ ~ o~ 04. ~ cn ~o • T \.04. a: 2 BF8 c. ~ e'~~ ~ Mês Figura I. Número total de bactérias -AO (acridine orange)e de bactérias sulfato redutoras (SBR) observados nas amostras de água dos três pontos. Na tabela 2 são apresentados os resultados dos ensaios de redução de sulfato em amostras do efluente líquido do ponto WR8. Observa-se que ocorreu um ligeiro aumento no p H e redução na concentração de alguns metais presentes, zinco, urânio, e ferro. A força c lctromotriz do meio apresentou uma redução significativa e observa-se também uma Ligeira redução na concentração de sulfato. Estes resultados, ainda que preliminares, sugerem a atuação das bactérias sulfato redutoras na precipitação dos metais presentes Tabela 2. Caracterização química dos ensaios de redução de sulfato Dia da coleta E lemento/Óxi do x s Após 7 dias da inoculaçào x Após 14 d ias da in oculaçio x s s Após 21 dias da inoc ulaçio x s F 28,8 0,95 27,4 3,95 25,1 2,05 23,2 2,72 Zn 19,85 0,63 <0,2 o <0,2 <0,2 u 0,19 0,012 0,142 0,04 <0, 1 <0,1 o <0, 1 o <0,1 o o o <O, I o o o SOi 2591,5 26,16 2357,0 140,8 2175,0 34,82 2362,6 29,2 FeTotal 16, 13 0,40 5,7 7,36 0,26 0,05 0,605 0,02 Th 1 <0,1 pH 6,0 6,0 6,05 6,11 FEM -120 -129 -192 -276 X- Média, s - desvio padrão 67 XXI ENTMME - Natai-RN , novembro 2005. 3. CONCLUSÃO Os resultados obtidos para as vari áveis mi crobiológicas apresenta m uma variação sazonal nos três pontos analisados. Observou-se que as bactérias redutoras de su lfato estavam present.:s c m amostras de água que apresentavam baixo pH e a ltas concentrações de metais pesados, bem como cm amostras com alto ní ve l de ox igênio. Estes resultados também foram regi strado em estudos apresentados por outros autores. Neste estudo experimental, as bactérias sul fato redutoras ocorreram preferencialmente no sedimento, onde se encontra disponível maior quantidade de matéria orgânica e também no bota fora R - ponto WR8 . Ensaios preliminares de redução de su ltà to mostraram resultados positi vos relativos à atuaçào das bactérias sulfato redutoras na precipitação dos metais presentes. 4. REFERÊNCIAS I. Cipri ani, m. Mitigação dos impactos socia is c ambientais decorrento.:s do fecha mento defini tivo de minas de urânio. Tese de doutorado. In stituto de geodências, uni versi dade estadual de campinas, campinas/sp (2002). 2. Dugan, P. Bacteria l ecology o f strip mine arcas and its rclati onship to the productions of acidic mine drai nage. Th e journal ofscience (6), 266-279 ( 1975). 3. Friimmichen, R., W e ndt-potthoff~ K., Friese, K., Fischer, R. Microcosm studies for neutralization of hypolimnic acid mine pi t lake water (ph 2,6). Environ. Sei. Techno/.. 38: I X77-1887 (2004). 4. 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