Elementos do Grupo 13 ou 3A • O Grupo 13 (3A) da Tabela Periódica é formado pelos seguintes metais: boro (B), alumínio (Al), gálio (Ga), índio (In) e tálio (Tl). •Seus membros têm configuração eletrônica da camada de valência ns2np1 . Logo, espera-se que seu número de oxidação máximo seja +3 . •AlCl3 e GaCl3 são covalentes quando anidros, mas os elementos Al, Ga, In e Tl formam íons em solução. • Estado de Oxidação +1 (Efeito do Par Inerte) Ga (I), In (I) e Tl (I) • Os membros mais leves são encontrados na natureza em combinação com o oxigênio, ou seja, na forma de óxidos. Exemplos: Na2B4O5(OH)4.8H2O Bórax Al2O3.H2O Bauxita BORO • O boro não é encontrado livre na natureza, mas em jazidas relacionadas a atividades vulcânicas, combinado com oxigênio e sódio (BÓRAX). Na2B4O5(OH)4.8H2O Bórax Ponto de Fusão = 2079°C Ponto de Ebulição = 2550 °C Densidade = 2,37 g/cm3 • O boro é o único elemento da família 3A que pode ser considerado nãometálico. • Há 13 isótopos do boro, no entanto, apenas 2 são estáveis: B -10 : 19,85% de abundância B -11: 80,2% de abundância EXCEÇÃO À REGRA DO OCTETO • B (Z = 5): 1s2 2s2 2p1 forma 3 ligações covalentes com outros elementos não metálicos. Isso resulta em uma camada de valência com somente 6 elétrons para o Boro em seus compostos (2 a menos que o octeto). Ex.: BF3 • Os compostos de Boro são bastante reativos. Boranos são compostos contendo boro e hidrogênio. BH3, B2H6 • O átomo de Boro pode acomodar um quarto par de elétrons, mas somente quando esse par é fornecido por um outro átomo (ÁCIDO DE LEWIS). • Moléculas ou íons com pares isolados de elétrons podem cumprir esse papel (BASE DE LEWIS). 1. BF3 tem a maior parte de sua carga positiva no átomo do boro e sua carga negativa localiza-se nos três átomos de flúor. 2. NH3 tem a maior parte de sua carga negativa localizado na região de pares de elétrons livres (não ligantes). 3. Os elétrons livres ou não-ligantes da amônia atacam o átomo de boro do trifluoreto de boro, preenchendo a camada de valência do boro. Obtenção 2B • Os tri-haletos de boro (BF3, BCl3 e BBr3) são ácidos de Lewis (possuem afinidade por elétrons). BF3 CL = 1,30 Å (menor que a soma dos raios covalentes: B = 0,80 Å , F = 0,72 Å). • O principal composto com oxigênio é o B2O3 (sesquióxido). • Um resfriamento rápido do B2O3 fundido conduz à formação de vidros de borossilicatos (Pirex) que possui baixa dilatação térmica e não quebra quando aquecido. Ex: utensílios de cozinha e laboratório O boro amorfo tem densidade igual a 2,34. O cristalino, mais puro, é muito duro, tem brilho quase metálico e densidade igual a 3,3. • O boro amorfo é usado em fogos de artifício, devido à coloração verde que produz. Compostos de Boro e Oxigênio H3BO3 ou B(OH)3 ácido fraco (aceita íons OH-) Ácido Ortobórico ALUMÍNIO • Há 23 isótopos de alumínio. Apenas 1 é estável: Al – 27 • Os demais são radioativos e possuem tempo de meia-vida da ordem de nanosegundos. • O alumínio puro metálico não é encontrado na natureza. É encontrado combinado principalmente com o oxigênio formando o óxido de alumínio (Al2O3) – BAUXITA Obtenção Hidrometalurgia do alumínio • O processo de Bayer: – O minério triturado é dissolvido em NaOH 30% (em massa) a 150 - 230°C e alta pressão (30 atm para impedir a ebulição). – Al2O3 dissolve: Al2O3.H2O(s) + 2H2O(l) + 2OH-(aq) → 2Al(OH)4-(aq) – A solução de aluminato é separada através da redução do pH. – A solução de aluminato é calcinada e reduzida para produzir o metal. Eletrometalurgia do alumínio • A célula de eletrólise do processo de Hall é usada para a produção do alumínio. • O Al2O3 funde à 2000°C e não é prático fazer eletrólise no sal fundido. • Hall: usa o Al2O3 purificado em criolita fundida (Na3AlF6, ponto de fusão 1012°C). • Anodo: C(s) + 2O2-(l) → CO2(g) + 4e• Catodo: 3e- + Al3+(l) → Al(l) • Os bastões de grafite são consumidos na reação. • Processo de Bayer: a bauxita (~ 50 % de Al2O3) é concentrada para produzir óxido de alumínio. Eletrometalurgia do alumínio • • • • • Hall: usa o Al2O3 purificado em criolita fundida (Na3AlF6, ponto de fusão 1012°C). Anodo: C(s) + 2O2-(l) → CO2(g) + 4eCatodo: 3e- + Al3+(l) → Al(l) Os bastões de grafite são consumidos na reação. Processo de Bayer: a bauxita (~ 50 % de Al2O3) é concentrada para produzir óxido de alumínio. Eletrometalurgia do alumínio • Para a produção de 1.000 kg de Al, precisamos de 4.000 kg de bauxita, 70 kg de criolita, 450 kg de anodos de C e 56 × 109 J de energia. CORROSÃO O alumínio em contato com a umidade e o ar reage rapidamente com o oxigênio formando a uma fina capa de óxido que o protege de ataques do meio ambiente. Forma-se uma camada barreira que CORROSÃO protege o alumínio da corrosão. 4 Al + 3 O2 → 2 Al2O3 Reações com ácidos e álcalis Reações com oxigênio Meio ácido USOS DOS ELEMENTOS DO GRUPO 13 BORO. O composto de boro de maior importância econômica é o bórax, empregado em grandes quantidades para a fabricação de fibras de vidro e perborato de sódio. O Boro é usado em reatores nucleares com a função de materiais de controle, é usado para controlar e até mesmo finalizar a reação de fissão nuclear em cadeia, pois o Boro é um ótimo absorvente de Nêutrons. Outros usos: Fibras de boro são usadas em aplicações mecânicas especiais , como no âmbito aeroespacial. Alcançam resistências mecânicas de até 3600 MPa. O boro amorfo é usado em fogos de artifício devido a coloração verde que produz. ALUMÍNIO: O metal alumínio é moderadamente mole e fraco quando puro, mas torna-se consideravelmente mais resistente quando combinado em ligas com outros metais. Sua principal vantagem é seu baixo peso (densidade baixa, de 2,73 g.cm-3). Algumas ligas são utilizadas para finalidades específicas: duralumínio, que contém cerca de 4% de Cu, e diversos "bronzes de alumínio" (ligas e Cu e Al com outros metais, como Ni, Sn e Zn). São muitos os usos do alumínio e de suas ligas: • A maior parte da produção mundial destina-se às indústrias aeronáutica e automobilística. • Outra importante área de aplicação do alumínio é a fabricação do arame. • Bom condutor de calor, o alumínio não tem gosto nem cheiro, por isso é usado em utensílios de cozinha. • Características de leveza (densidade cerca de 1/3 da do aço). • Resistência mecânica (a resistência específica é o dobro ou o triplo da dos aços). • Resistência à corrosão, ainda melhorada por tratamentos de superfície. RECICLAGEM • A reciclagem de latas é dividida em dez etapas, e se inicia com a entrega da latinha nos postos de coleta. • Diferencial: poder ser usada para o mesmo fim, ao contrário das garrafas plásticas, que depois de recicladas não podem guardar alimentos. AS CURIOSIDADES Uma latinha de alumínio pesa apenas 14,5 gramas. 67 latinhas de alumínio correspondem a 1 kg. Cada 1.000 kg de alumínio reciclado significa 5 mil kg de minério bruto (bauxita) poupados. O Brasil possui uma das três maiores reservas de bauxita do mundo. Para reciclar o alumínio são gastos apenas 5% da energia utilizada na extração, ou seja, uma economia suficiente para manter iluminadas 48 residências. Todo o processo de reciclagem do alumínio no Brasil envolve mais de 2 mil empresas. No Brasil são consumidas 51 latas de alumínio por habitante por ano, enquanto nos Estados Unidos esse número chega a 375 latas por habitante. Uma lata de alumínio demora mais de 100 anos para se decompor na natureza. GÁLIO, ÍNDIO E TÁLIO: Não há usos em grande escala desse elementos, mas pequenas quantidades de Ga são empregadas para "dopar" cristais na fabricação de transistores. A fabricação de semicondutores requer Ga de extrema pureza. O Ga é também usado em outros dispositivos semicondutores. O arseneto de gálio, GaAs, é isoeletrônico com o Ge, e é usado em diodos emissores de luz (LEDs=light emiting diodes) e diodos de laser. O índio é usado para "dopar" cristais na fabricação de transistores p-n-p, e em termistores (InAs e InSb). O índio também é utilizado em soldas de baixo ponto de fusão (usadas comumente na solda de "chips" de semicondutores) e em outras ligas de baixo ponto de fusão.