10-11 1S Teste 2

QUÍMICA ORGÂNICA II
1º Semestre 2010/11
3º Teste - 04/01/2011
1. Preveja quais os produtos das reacções a seguir indicadas e evidencie (excepto nos passos assinalados
com asterisco) os mecanismos envolvidos:
SO3, H2SO4 conc.
a) (1.75 val)
t-butilbenzeno
b) (1 val)
H3 C
c) (1 val)
piridina
A
NO2
C6H5Li, ∆
H+, H2O, ∆
HNO3, H2SO4
B
Cl2, FeCl3
C
D
E
O
C
O
CH3
Br2
d) (1.25 val)
O
F
CH3
e) (1.75 val)
H3 C
OH
HNO3, H2SO4
Fe, HCl
G
*
H
*
NaNO2, HCl,
0-5ºC
I
HO-
J
*
2. (3 val) Diga quais as condições reaccionais [(a) – (c)] adequadas para obter os resultados indicados no
esquema seguinte.
Nota: Pode ser necessário mais do que um passo em cada etapa. Não necessita de explicitar os mecanismos
envolvidos.
NH2
anilina
(a)
NO2
(b)
1-bromo-2-cloro-4-nitrobenzeno
(c)
Cl
Br
CN
3. (1.5 val) Diga, justificando, qual das vias sintéticas A ou B a seguir indicadas escolheria para sintetizar a
meta-nitroacetofenona.
O
A
NO2
B
+
A: 1. a) CH3COCl, AlCl3; b) H , H2O; 2. HNO3, H2SO4
+
B: 1. HNO3, H2SO4; 2. a) CH3COCl, AlCl3; b) H , H2O
4. (2x1.75 val) Proponha explicações plausíveis para as seguintes observações, tendo em conta os
mecanismos envolvidos:
a) O azuleno é fácilmente atacado por electrófilos no carbono 1. No entanto, a posição mais susceptível
de ataque por nucleófilos é o carbono 4.
1
4
azuleno
Sugestão: Escreva os contributores de ressonância dos intermediários resultantes e avalie a sua estabilidade.
b) O meta-clorotolueno origina uma mistura de três produtos por reacção com NaNH2 em NH3 líquido.
No entanto, formam-se quatro produtos distintos se a reacção for conduzida com NaND2 em ND3 líquido.
5. (3x1.75 val) Proponha uma síntese plausível para cada um dos compostos a seguir indicados. Como
materiais de partida pode utilizar compostos alifáticos com um máximo de três átomos de carbono,
benzeno, tolueno, tiofeno e quaisquer reagentes inorgânicos que considere necessários.
Nota: não necessita de explicitar os mecanismos envolvidos nos vários passos.
NC
a)
b)
NC
c)
S
N
N
H3 C
NH CH2