QUÍMICA QUÍMICA Questão 01 Um composto de fórmula molecular AB5 é constituído por elementos que pertencem ao mesmo período de um determinado gás nobre. Tal gás nobre apresenta a mesma distribuição eletrônica que um íon de um dado nuclídeo X. Sabe-se ainda que o nuclídeo X contém 21 prótons, 21 elétrons e 24 nêutrons. O elemento A é não-metálico e não pertence ao grupo dos calcogênios. Nas CNTP, A encontra-se no estado sólido e B existe como molécula diatômica. Responda e justifique: a) a que período os elementos A e B pertencem? b) qual é a carga do íon do nuclídeo X? c) o composto AB5 é covalente ou iônico? d) os elementos A e B pertencem a quais grupos ou famílias? e) qual é o nome do composto AB5? f) qual é a forma geométrica do composto AB5, considerando o modelo de repulsão dos pares de elétrons da camada de valência? g) quais são os orbitais híbridos necessários ao elemento A para acomodar os pares de elétrons no arranjo geométrico do item anterior? Resolução: 45 21 1s2 2s2 3s2 4s2 X 2p6 3p6 3d1 X → metal de transição do 4º período da classificação periódica, forma o cátion X (ARGÔNIO → Z = 18). 3+ , sendo isoeletrônico do gás nobre do 3º período Assim temos: a) A e B pertencem ao 3º período. b) X apresenta carga +3. c) AB5 é covalente pela pequena diferença de eletronegatividade de A e B. d) A→ família 5A ou grupo 15. B → família 7A ou grupo 17. e) AB5 → pentacloreto de fósforo. f) AB5 → bipiramidal ou bipirâmide trigonal. g) A → apresenta hibridação sp3d ou dsp3. Questão 02 Um determinado metal forma dois óxidos distintos, nos quais as percentagens em massa de oxigênio são 32,0% e 44,0%. Determine a massa atômica do metal. Resolução: Formação do óxido-I (32% oxigênio) x 2 M + O2 → M 2Ox 2 68g 32g 2M ____________ x ⋅ 16 68g ____________ 32g Logo: 2 M = 34 x ( I) Formação do óxido-II (44% oxigênio) y 2 M + O2 → M 2Oy 2 44g 56g 2M ____________ y ⋅ 16 56g ____________ 44g 2M = y 16 ⋅ 56 44 ( II ) I = II 34 x = y 16 ⋅ 56 44 x = 0,59 y x x 3 = 0,6 ⇒ = y y 5 Logo, as fórmulas dos óxidos são: M 2O3 e M 2O5 Cálculo da massa molar usando a formação do óxido-I. 3 2 M ____________ O2 2 ____________ 3 2M ⋅ 32g 2 68g ____________ 32g M = 51g/mol Massa Atômica = 51 u. Questão 03 O gás obtido pela completa decomposição térmica de uma amostra de carbonato de cálcio com 50,0% de pureza é recolhido em um recipiente de 300 mL a 27,0ºC. Sabendo-se que a pressão no recipiente é de 1,66 MPa, determine: a) a massa de gás produzido, admitindo que seu comportamento seja ideal; b) a massa da amostra utilizada. Resolução: a) A reação de decomposição é: CaCO3( s ) → CaO( s ) + CO2( g ) Para uma pressão p = 1,66 MPa ≈ 16,39atm , temos: PV = nRT ou m PVM PV = RT e m = RT M Então: 16,39 ⋅ 0,3 ⋅ 44 m= = 8,78g de CO2( g ) . 0,082 ⋅ 300 b) Temos uma reação nas proporções: 2 1 mol de CaCO3( s ) ____________ 1 mol de CO2 ( g ) 100g ____________ 44g ____________ 8,78g x x = 19,95g de CaCO3 . Cálculo da amostra: 1 mol de amostra ____________ 50g de CaCO3 y ____________ 19,95g de CaCO3 ∴ y = 39,90g de amostra. Questão 04 Uma amostra de um determinado elemento Y tem seu decaimento radioativo representado pelo gráfico a seguir: 90 80 massa (g) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 tempo (min) 7 8 9 10 Determine o número de átomos não desintegrados quando a atividade do material radioativo for igual a 2,5μCi. Resolução: Pelo gráfico podemos obter o tempo de meia vida da amostra: m m m m = t0 ∴ 0 = t0 ∴ τ = 3min = 180s 2 2τ 2τ E com ele a constante de decaimento radioativo (7): N0 = N 0 ⋅ e −λ⋅τ 2 ln 2 0,693 ∴λ = = = 0,00385s −1 τ 180 E para a atividade A = 2,50 μ Ci : A = 2,50 μ ( 3,7 ⋅ 1010 ) e A = λ ⋅ N ∴N = A 2,5 ⋅ 10−6 ⋅ 3,7 ⋅ 1010 = = 2, 40 ⋅ 107 desintegrações restantes. λ 3,85 ⋅ 10−3 Temos então 2, 40 ⋅ 107 átomos não desinterados. Questão 05 Em um balão contendo ácido sulfúrico concentrado foram colocados 1,250 mols de tolueno. A seguir foram gotejados 10,0 mols de ácido nítrico concentrado, mantendo o sistema sob agitação e temperatura controlada, o que gerou uma reação cuja conversão de tolueno é de 40%. Ao final do processo, separou-se todo o produto obtido. Ao produto da reação acima foram acrescentados 7,50 g de uma substância A, de peso molecular 150 g, e 14,8 g de outra substância B, de peso molecular 296 g. A mistura foi dissolvida em 2,00 × 103 g de um solvente orgânico cuja constante crioscópica é 6,90 ºC kg/mol. 3 Determine a variação da temperatura de solidificação do solvente orgânico, considerando que o sólido obtido e as substâncias A e B não são voláteis e não reagem entre si. Resolução: CH3 1,35 mol tolueno HNO4/H2SO4 H2SO4 tolueno Como há reação do tolueno com ácido nítrico em presença de ácido sulfúrico (catalizador), temos : CH3 CH3 + HONO2 H2SO4 NO2 obs.: O produto desta reação é uma mistura de o-nitrotolueno e p-nitrotolueno. Cálculo do número de mols do nitrotolueno: 1, 25 ____________ 100% x ____________ 40% ∴ x = 0,5mol de nitrotolueno Cálculo do número de mol da substância A : 1mol ____________ 150g y ____________ 7,50g ∴ y = 0,05mol Cálculo do número de mol da substância B : 1mol ____________ 296g z ____________ 14,8g ∴ z = 0,05mol Número total de mol nT = x + y + z = 0,6 mol Cálculo do abaixamento de temperatura: ΔTc = K c ⋅ W 0,6 2 ∴ ΔTc = 2,07° C ΔTc = 6,9 ⋅ Questão 06 Para a reação A + B → C foram realizados três experimentos, conforme a tabela abaixo: Experimento I II III [A] mol/L 0,10 0,20 0,10 [B] mol/L 0,10 0,20 0,20 4 Velocidade de reação mol/(L·min) 2,0 x 10–3 8,0 x 10–3 4,0 x 10–3 Determine: a) a lei da velocidade da reação acima; b) a constante de velocidade; c) a velocidade de formação de C quando as concentrações de A e B forem ambas 0,50 M. Resolução: a) A lei da velocidade de reação é da forma: V = K ⋅ [ A] ⋅ [ B ] m n i) Determinação da ordem parcial m: Pelos experimentos II e III: VII ⎛ [ A]II ⎞ =⎜ ⎟ ∴ 2m = 2 ⇒ m = 1 VIII ⎜⎝ [ A]III ⎟⎠ ii) determinação da ordem parcial n: m n 2 ⋅ 10−3 VI ⎛ [ B ]I ⎞ ⎛ 0,10 ⎞ =⎜ ⎟ ∴⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ 4 ⋅ 10−3 VIII ⎝ [ B ]III ⎠ ⎝ 0, 20 ⎠ n n 1 ⎛1⎞ ∴⎜ ⎟ = ⇒ n = 1 2 2 ⎝ ⎠ Resultado: V = K ⋅ [ A] ⋅ [ B ] b) Considerando o experimento I, temos: V = K ⋅ [ A] ⋅ [ B ] 2,0 ⋅ 10−3 = K ⋅ ( 0,1) ⋅ ( 0, 2 ) ∴ K = 0, 2 L mol⋅ min c) V = K ⋅ [ A] ⋅ [ B ] V = 0, 2 ⋅ 0,5 ⋅ 0,5 = 0,05 mol/L ⋅ min Questão 07 Os eletrodos de uma bateria de chumbo são de Pb e PbO2. A reação global de descarga é: Pb + PbO2 + 2H2SO4 → 2PbSO4 + 2H2O. Admita que o “coeficiente de uso” seja de 25%. Este coeficiente representa a fração de Pb e PbO2 presente na bateria que são realmente usados nas reações dos eletrodos. Calcule: a) A massa mínima de chumbo em quilogramas (incluindo todas as formas em que se encontra esse elemento) que deve existir numa bateria para que ela possa fornecer uma carga de 38,6 × 104 C. b) O valor aproximado da variação da energia livre da reação, sendo de 2,00 V a voltagem média da bateria quando fora de uso. Resolução: +4 +2 Pb0 + PbO2 + 2 H 2 SO4 → 2 Pb SO4 + 2 H 2O Pela equação química balanceada, verifica-se que para cada 2 mol de chumbo reagente (1mol de Pb0 e 1 mol de Pb+4), movimenta-se 2 mol de elétrons. Sendo assim, temos: 2 mol de chumbo ____________ 2 mol de elétrons 2 × 207, 2 g ____________ 2 × 96500 C x ____________ 38,6 × 104 C x = 828,8 g de chumbo → massa correspondente ao coeficiente de uso. Coeficiente de uso = 25 100 × 828,8 → mmínima = 100 25 5 mmínima = 3315, 2 g de chumbo = 3,3152 kg de chumbo. ΔG = − nFE ⇒ ΔG = −2 × 96500 × 2 ΔG = −386000 J/mol de chumbo reagente ΔG = −386 kJ/mol de chumbo reagente. Questão 08 Os náilons são polímeros usualmente empregados na forma de fios, úteis na fabricação de cordas, tecidos, linhas de pesca etc. Um dos mais comuns é o náilon-66, resultante da reação de polimerização entre a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) e o ácido adípico (ácido hexanodióico). Com base nesta informação, determine a fórmula mínima do náilon-66. Resolução: O náilon-66 é um polímero de condensação, formado pela união do 1,6-diamino-n-hexano com o ácido adípico, liberando água. O O C n (CH2)4 C nH OH HO C N N (CH2)6 H H ® H O O ® + (CH2)4 C N (CH2)6 H N H + (2n - 1) H2O H n monômero Fórmula molecular → C12 H 22O2 N 2 Fórmula mínima → C6 H11ON Questão 09 Dispondo apenas de carvão, oxido de cálcio, água, sódio metálico e cloretos de alquila convenientes, além de condições apropriadas de temperatura e pressão: a) Descreva uma possível rota de obtenção do menor alquino dissubstituído, contendo em sua estrutura apenas átomos de carbono e hidrogênio, sendo um dos átomos de carbono assimétrico; b) Determine a fórmula estrutural plana e a nomenclatura IUPAC do alquino em questão. Resolução: a) CaO + 3C → CaC2 + CO CaC2 + 2 H 2O → HC ≡ CH + Ca ( OH ) 2 1 H2 2 HC ≡ C − Na + + CH 3 − Cl → HC ≡ C − CH 3 + NaCl HC ≡ CH + Na → HC ≡ C − Na + + - - CH3 - + - - 1 HC ≡ C − CH 3 + Na → Na + −C ≡ C − CH 3 − H 2 2 CH3 Na C º C - CH3 + Cl - C - CH2 - CH3 ® CH3 - C º C - C - CH2 - CH3 + NaCl H b) H - - - - - H - C - HH H - - H - H - H - C - C º C - C* - C - C - H H H 4-metil-hex-2-ino H H *carbono quiral 6 Questão 10 Um pró-farmaco é uma substância farmacologicamente inativa, que geralmente é convertida no fármaco ativo dentro do organismo do paciente através de uma transformação enzimática. Um medicamento é ministrado por via oral na forma de prófármaco quando se deseja baixar sua toxidez, melhorar sua solubilidade, facilitar a sua passagem pela membrana celular ou, simplesmente, evitar que seja destruído pelas enzimas do trato gastrintestinal antes de atingir seu alvo. A talampicilina é um exemplo de pró-fármaco do antibiótico ampicilina, largamente empregado contra bactérias gram-negativas e gram-positivas. Por ser menos polar que ampicilina, a talampicilina é facilmente absorvida pela paredes do intestino e cai na corrente sanguínea, onde é transformada em ampicilina por enzimas chamadas esterases conforme a reação a seguir: H O NH2 H C N O H H N O Ampicilina + Enzima H-Enzima O O Talampicilina O O S O Com base nas informações acima, pede-se: a) a fórmula estrutural da ampicilina; b) a função orgânica gerada na estrutura da ampicilina pela biotransformação da talampicilina; c) as funções orgânicas nitrogenadas presentes na estrutura da talampicilina; d) o número de carbonos assimétricos presentes na molécula de talampicilina; e) os heteroátomos presentes na estrutura da ampicilina. Resolução: a) H NH2 H C H H N S N O O O OH b) Ácido carboxílico O OH c) Amida → NH 2 Amida ® O C N d) H H NH2 H C* O N H H S ** N O * O O O O * e) Por definição heteroátomo é todo átomo diferente do carbono é hidrogênio. Desse modo, temos três heteroátomos: N → nitrogênio, S → enxofre e O → oxigênio. Porém, a maioria dos autores considera heteroátomos apenas aqueles que se encontram dentro da cadeia carbônica. Assim temos dois: N → nitrogênio, S → enxofre 7