Cinética Química Prof. Msc. João Neto CINÉTICA QUÍMICA é a parte da Química que estuda a velocidade ou rapidez das reações. Prof. Msc. João Neto 2 Produtos (Formados) A + B AB Reagentes (Consumidos) Prof. Msc. João Neto 3 A + B AB Colocamos A e B em contato. Eles reagem para produzir AB. A velocidade com que esta reação ocorre é notada pelo tempo com que A e B “desaparecem”, ou o tempo com que AB “aparece”. Uma reação será rápida quando os produtos se formarem depressa e será lenta se esse processo demorar para acontecer. Deve-se notar que A e B devem ser consumidos no mesmo tempo em que AB se forma, portanto podemos expressar a velocidade da reação em termos do consumo dos reagentes ou do aparecimento dos produtos. 4 Prof. Msc. João Neto A velocidade média da reação é a relação entre a quantidade consumida ou produzida e o intervalo de tempo gasto para que isso ocorra. vm vm ∆m ∆n = ; vm = ∆t ∆t ∆V ∆[ ] = ; vm = ∆t ∆t Prof. Msc. João Neto 5 A + 2B X Tempo (min) 0 [A] mol/L 1 [B] mol/L 2 [X] mol/L 0 5 0,6 1,2 0,4 10 0,4 0,8 0,6 15 0,3 0,6 0,7 20 0,3 0,6 0,7 25 0,3 0,6 0,7 Prof. Msc. João Neto 6 A + 2B X Tempo (min) [A] mol/L [B] mol/L [X] mol/L 0 1 2 0 5 0,6 1,2 0,4 Vm0−5 [A]final − [A]inicial ∆[A] = ⇒Vm0−5 = tfinal − tinicial ∆t Vm0−5 0,6 − 1,0 mol = ⇒Vm0−5 = −0,08 5−0 L × min −1 −1 Vm0−5 = −0,08mol.L .min Prof. Msc. João Neto 7 A + 2B X Tempo (min) [A] mol/L [B] mol/L [X] mol/L 0 1 2 0 5 0,6 1,2 0,4 Vm0 −5 ∆[B ] [B ]final − [B ]inicial = ⇒ Vm0 −5 = ∆t tfinal − tinicial Vm0 −5 2,0 − 1,2 mol = ⇒ Vm0 −5 = −0,16 5−0 L × min −1 Vm0 −5 = −0,16 mol . L . min Prof. Msc. João Neto −1 8 A + 2B X Tempo (min) [A] mol/L [B] mol/L [X] mol/L 0 1 2 0 5 0,6 1,2 0,4 Vm0 −5 ∆[ X ] [ X ]final − [ X ]inicial = ⇒ Vm0 −5 = tfinal − tinicial ∆t Vm0 −5 0,4 − 0 mol = ⇒ Vm0 −5 = 0,08 5−0 L × min −1 Vm0 −5 = 0,08 mol . L . min −1 Prof. Msc. João Neto 9 A + 2B X 0 a 5 minutos A Vm=-0,08 1 1 mol.L .min Sinal negativo indica que a substância está sendo consumida. O correto é trabalhar com a velocidade em módulo no reagente. B Vm=-0,16 mol.L-1.min-1 X Vm=0,08 mol.L-1.min-1 Prof. Msc. João Neto 10 Qual a velocidade da reação A + 2B X? Prof. Msc. João Neto 11 A + 2B X vm Reação ∆[ A] ∆[B ] ∆[ X ] = = = 1∆t 2∆t 1∆t N2 + 3H2 2NH3 vm Reação ∆[N2 ] ∆[H2 ] ∆[NH3 ] = = = 1∆t 3∆t 2∆t Prof. Msc. João Neto 12 Gráfico de Velocidade: Velocidade Os reagentes são consumidos durante a reação e a sua quantidade diminui com a variação do tempo, enquanto os produtos são formados e suas quantidades aumentam com o tempo. Prof. Msc. João Neto 13 2 A + 2B X 2 1,6 1,2 1,2 1 0,8 0,8 0,4 0 0,6 0,6 0,4 0,4 0,7 0,6 0,7 0,6 0,7 0,6 0,3 0,3 0,3 [A] [B] [C] 0 0 5 10 15 Prof. Msc. João Neto 20 25 14 Velocidade instantânea Prof. Msc. João Neto 15 Trace uma tangente à curva pelo ponto P. Prof. Msc. João Neto 16 Escolha sobre a tangente dois pontos A e B. No triângulo retângulo ABC, a tangente trigonométrica do ângulo α é dada por: Prof. Msc. João Neto 17 Prof. Msc. João Neto 18 Exercícios Prof. Msc. João Neto 19 Exercícios 1-Em apenas 25 milésimos de segundo, o gás nitrogênio é capaz de encher um airbag de 70 litros. Esse gás é produzido pela decomposição de um sal — extremamente venenoso se ingerido — chamado azoteto de sódio: 2NaN3 2Na +3N2 (Dados: volume molar do N2, nas condições internas do air-bag: 25 L/mol; massa molar do NaN3: 65 g/mol) Prof. Msc. João Neto 20 2NaN3 2Na +3N2 a)Calcule a velocidade média dessa reação, em litros de N2, por segundo. 70 L de N2 ----------- 0.025 s v ----------------- 1.0 s v = 2800 L de N2 Prof. Msc. João Neto 21 2NaN3 2Na +3N2 b)Calcule a velocidade média dessa reação, em mol de Na por minuto. 2Na--------------3N2 2mol-------------3x25L x----------------2800L x=74,66 mol 74,66 mol de Na --------1 s y--------------------60 s (1 min) y=4479,6 mol de Na/min Prof. Msc. João Neto 22 2NaN3 2Na +3N2 c)Calcule a velocidade média dessa reação, em gramas de NaN3 por hora. 2NaN3--------------------3N2 2 mol de NaN3 -------------3 mol de N2 2x65g------------------3x25L z----------------------2800L z = 4853,33 g de NaN3 4853,33 g de NaN3 -----------1 s w-------------------3600 s (1h) w= 17.471.988 g de NaN3/h Prof. Msc. João Neto 23 2-(UFPE) Uma boca de fogão a gás queima 5 L de butano (C4H10) por hora. Qual a velocidade da produção de gás carbônico nessa reação em L/hora, nas mesmas condições de temperatura e pressão? C4H10 + 13/2O2 4CO2 + 5H2O 1 mol ------------------4 mol 1 L ---------------------4 L 5 L ----------------------x x = 20 L Lei de GayLussac Prof. Msc. João Neto 24 3-(Vunesp) A decomposição de N2O5 em fase gasosa para formar NO2 e O2 está ocorrendo com o consumo de 3 mol de N2O5 por minuto. A velocidade de produção de NO2 na reação é: a)3 mol/minuto b)4 mol/minuto c)6 mol/minuto d)9 mol/minuto e)12 mol/minuto 2N2O5 4NO2 + 1O2 2 mol -------4 mol 3 mol -------x x=6 mol X=6 mol/min Prof. Msc. João Neto 25 4-(Fuvest-SP) O seguinte gráfico refere-se ao estudo cinético de uma reação química: a) lenta. b) explosiva. c) reversível. d) endotérmica. e) de oxidorredução. Como ocorre aumento muito grande da velocidade no mesmo instante, isso mostra que a reação tem velocidade muito alta. Alternativa b Prof. Msc. João Neto 26 5-(Fuvest-SP) O gráfico mostrado a seguir foi construído com dados obtidos no estudo da decomposição de iodeto de hidrogênio, à temperatura constante. Em qual dos quatros trechos assinalados na curva, a reação ocorre com maior velocidade média? 27 Prof. Msc. João Neto Observando os intervalos de tempo e quantidade de Hl consumido no gráfico seguinte: percebemos que a quantidade de Hl é praticamente constante e tI < tII < tIII< tIV v= ∆ Quantidade tempo ∆Q ↓v = ↑t v I > v II > v III > v IV Prof. Msc. João Neto 28 6-(Unicamp-SP) Numa reação que ocorre em solução (reação I), há o desprendimento de oxigênio, e a sua velocidade pode ser medida pelo volume de O2(g) (desprendido). Uma outra reação (reação II) ocorre nas mesmas condições, porém consumindo O2(g), e esse consumo mede a velocidade dessa reação. O gráfico representa os resultados referentes às duas reações: Considerando as duas horas iniciais, qual das reações tem velocidade maior? Justifique a 29 Prof. Msc. João Neto resposta. VmI ∆V [V ]final − [V ]inicial = ⇒ VmI = tfinal − tinicial ∆t unidades arbitrárias 2−0 VmI = ⇒ VmI = 1 2−0 hora unidades arbitrárias 2−4 VmII = ⇒ VmII = 1 hora 2−0 VmI = VmII Prof. Msc. João Neto 30 7-(UFPI) O dióxido de nitrogênio — NO2 — é um gás tóxico, pois sua inalação provoca irritação nas vias respiratórias. Analise os resultados expressos no gráfico a seguir e a reação de sua obtenção a partir do pentóxido de nitrogênio — N2O5 — na temperatura de 308 K. e, em seguida, marque a alternativa correta. 2N2O5 4NO2 + O2 Prof. Msc. João Neto 31 2N2O5 4NO2 + O2 a)Nos momentos iniciais, a velocidade de formação do NO2 é maior que a do O2; b)A velocidade de formação do NO2 é duas vezes a velocidade de formação do O2; c)A velocidade de decomposição do N2O5 é a metade da velocidade de formação do O2; d)No tempo de 4x103 s, a velocidade de decomposição do N2O5 é maior que a de formação do NO2; e)No tempo de zero a 2x103 s, a velocidade de formação do O2 é maior que a formação do NO2 Prof. Msc. João Neto 32 2N2O5 4NO2 + O2 Nos primeiros 4x103 s, por exemplo, há maior produção de NO2 ou seja: 2,2x10-3 mol de NO2/L, enquanto apenas 0,5x10-3 mol de O2/L foi formado. Alternativa a a)Nos momentos iniciais, a velocidade de formação do NO2 é maior que a do O2; b)A velocidade de formação do NO2 é duas vezes a velocidade de formação do O2; c)A velocidade de decomposição do N2O5 é a metade da velocidade de formação do O2; d)No tempo de 4x103 s, a velocidade de decomposição do N2O5 é maior que a de formação do NO2; e)No tempo de zero a 2x103 s, a velocidade de formação do O2 é maior que a formação do NO2 Prof. Msc. João Neto 33 8-(UFSC, adaptada) A água oxigenada (H2O2) decompõe-se, produzindo água e gás oxigênio, de acordo com a equação: 2H2O2 2H2O + O2. Os gráficos a seguir foram construídos com base em dados obtidos num determinado experimento em que a concentração inicial de H2O2 era de 0,8 mol.L-1. Assinale a(s) afirmação(ões) correta(s). Prof. Msc. João Neto 34 Julgue cada proposição, justificando-a: a)No intervalo II, a velocidade média da reação é menor que no intervalo III, mas é maior que no intervalo I. Prof. Msc. João Neto 35 a)No intervalo II, a velocidade média da reação é menor que no intervalo III, mas é maior que no intervalo I. Prof. Msc. João Neto 36 b)A velocidade da reação atinge seu valor máximo ao final da reação. Prof. Msc. João Neto 37 b)A velocidade da reação atinge seu valor máximo ao final da reação. Prof. Msc. João Neto 38 b)A velocidade da reação atinge seu valor máximo ao final da reação. Incorreta. A prática mostra que a velocidade de uma reação diminui com o passar do tempo. Prof. Msc. João Neto 39 c)A velocidade da reação diminui com a diminuição da concentração de água oxigenada. Prof. Msc. João Neto 40 c)A velocidade da reação diminui com a diminuição da concentração de água oxigenada. Prof. Msc. João Neto 41 d)Quando tiver sido consumido 0,5 mol/L da concentração inicial de H2O2, o tempo da reação será de 20 minutos, e a quantidade de oxigênio formada será de 0,25 mol. Prof. Msc. João Neto 42 d)Quando tiver sido consumido 0,5 mol/L da concentração inicial de H2O2, o tempo da reação será de 20 minutos, e a quantidade de oxigênio formada será de 0,25 mol. Correta – Observe o gráfico! Prof. Msc. João Neto 43 e)No intervalo de 0-30 minutos, a velocidade média da decomposição da água oxigenada, vmH2O2 é 3,0x10-2mol .L-1 .min-1 . Prof. Msc. João Neto 44 e)No intervalo de 0-30 minutos, a velocidade média da decomposição da água oxigenada é 3,0x102mol .L-1 .min-1 . Incorreta – veja o cálculo! Vm0 − 30 = [H 2O2 ]final − [H 2O2 ]inicial ∆[H 2O2 ] ⇒ Vm0 − 30 = tfinal − t inicial ∆t Vm0 − 30 = 0,2 − 0,8 mol ⇒ Vm0 − 30 = 0,02 30 − 0 L × min João Neto Vm0 − 30 = 0Prof. ,02Msc. mol . L−1. min −1 45 f)O oxigênio tem velocidade média de formação que vale 2,0x10-2 mol.L-1.min-1 no intervalo 0 - 30 minutos. Prof. Msc. João Neto 46 f)O oxigênio tem velocidade média de formação que vale 2,0x10-2 mol.L-1.min-1 no intervalo 0 - 30 minutos. Incorreta – veja o cálculo! Vm0 −30 = ∆[O2 ] [O ] − [O2 ]inicial ⇒ Vm0 −30 = 2 final ∆t tfinal − tinicial Vm0 −30 = 0,3 − 0,0 mol ⇒ Vm0 −30 = 0,01 30 − 0 L × min Neto −1 Vm0 −30 Prof. = 0Msc. ,01João mol . L . min −1 47 g) A velocidade média da reação, após 10 min, é: Vm = VmH 2O2 2 = VmH 2 2O = VmO 2 1 = Vm = 1,5 × 10 − 2 mol . L−1. min −1 Prof. Msc. João Neto 48 0,5 − 0,8 −1 −1 Vm = = 0,03 mol . L . min H 2O2 10 − 0 0,3 − 0,0 −1 −1 Vm = = 0,03 mol . L . min H 2O 10 − 0 0,15 − 0,0 Vm = = 0,015 mol . L−1. min −1 O2 10 − 0 Prof. Msc. João Neto 49 0,5 − 0,8 −1 −1 Vm = = 0,03 mol . L . min H 2O2 10 − 0 0,3 − 0,0 Vm = = 0,03 mol . L−1. min −1 H 2O 10 − 0 0,15 − 0,0 −1 −1 Vm = = 0,015 mol . L . min O2 10 − 0 VmH O VmH O VmO 2 2 2 2 VmR = = = 2 2 1 0,03 0,03 0,015 VmR = = = 2 2 1 VmR =1,5 × 10 −2 −1 mol . L . min Prof. Msc. João Neto −1 50 9-(UFPB) Na reação de decomposição do clorato de potássio, a seguir, verifica-se a formação de 2,24 litros de O2 em 40 segundos, medidos nas CNTP 2KClO3 2KCl + 3O2 Calcule a velocidade média de produção de O2, expressa em: a)litro.segundo-1 (L/s) Prof. Msc. João Neto 51 9-(UFPB) Na reação de decomposição do clorato de potássio, a seguir, verifica-se a formação de 2,24 litros de O2 em 40 segundos, medidos nas CNTP 2KClO3 2KCl + 3O2 Calcule a velocidade média de produção de O2, expressa em: a)litro.segundo-1 (L/s) 2,24L O2 -------------------- 40 s x --------------------------1 s x=0,056 L V=0,056 L.s-1 Prof. Msc. João Neto 52 9-(UFPB) Na reação de decomposição do clorato de potássio, a seguir, verifica-se a formação de 2,24 litros de O2 em 40 segundos, medidos nas CNTP 2KClO3 2KCl + 3O2 Calcule a velocidade média de produção de O2, expressa em: b)grama.segundo-1 (g/s) Prof. Msc. João Neto 53 9-(UFPB) Na reação de decomposição do clorato de potássio, a seguir, verifica-se a formação de 2,24 litros de O2 em 40 segundos, medidos nas CNTP 2KClO3 2KCl + 3O2 Calcule a velocidade média de produção de O2, expressa em: b)grama.segundo-1 (g/s) 1mol O2 = 32g 32g O2 -------------------- 22,4 L x ---------------------- 0,056 L x=0,08 g V=0,08 g.s-1 Prof. Msc. João Neto 54 10-(UERJ) A água oxigenada é empregada, freqüentemente, como agente microbicida de ação oxidante local. A liberação do oxigênio, que ocorre durante a sua decomposição, é acelerada por uma enzima presente no sangue. Na limpeza de um ferimento, esse microbicida liberou, ao se decompor, 1,6 g de oxigênio por segundo. Nessas condições, a velocidade de decomposição da água oxigenada, em mol/min, é igual a: a) 6,0 c) 3,4 b) 5,4 d) 1.7 Prof. Msc. João Neto 55 2H2O2 2H2O + O2 2 mol ---------------------- 1 mol 2 mol ---------------------- 32g x ------------------------1,6g x=0,1 mol de H2O2 0,1 mol H2O2 ---------------- 1 s y ------------------------ 60 s (1min) y=6 mol V=6 mol/min ou V=6 mol.min-1 Letra A Prof. Msc. João Neto 56 11-(UFPR) No gráfico a seguir, estão representadas as concentrações, ao longo do tempo, de quatro substâncias — A, B, C e D — que participam de uma reação hipotética. Prof. Msc. João Neto 57 A partir dessas informações, julgue (V ou F) as afirmações a seguir: ( ) As substâncias A e B são reagentes da reação. ( )A velocidade de produção de C é menor que a velocidade de produção de A. ( )Transcorridos 50 s do início da reação, a concentração de C é maior que a concentração de 58 Prof. Msc. João Neto B. ( ) Nenhum produto se encontra presente no início da reação. ( ) A mistura das substâncias A e D resulta na produção de B. ( ) As substâncias A, B e D estão presentes no início da reação. Prof. Msc. João Neto 59 A partir dessas informações, julgue (V ou F) as afirmações a seguir: (F) As substâncias A e B são reagentes da reação. B e D tem suas concentrações diminuídas com o tempo. São essas substâncias, portanto, os reagentes Prof. Msc. João Neto 60 (V)A velocidade de produção de C é menor que a velocidade de produção de A. Enquanto ha produção de quase 2x10-3 molar de A, apenas 1x10-3 molar de C formado nos 50 segundos decorridos. Prof. Msc. João Neto 61 (V)Transcorridos 50 s do início da reação, a concentração de C é maior que a concentração de B. Prof. Msc. João Neto 62 (F) Nenhum produto se encontra presente no início da reação. Prof. Msc. João Neto 63 (F) A mistura das substâncias A e D resulta na produção de B. A mistura das substâncias B e D resultam na produção de C e A. Prof. Msc. João Neto 64 (V) As substâncias A, B e D estão presentes no início da reação. Prof. Msc. João Neto 65 12-(UEPE) O gráfico a seguir representa variação de concentração das espécies A, B e C com o tempo. Qual das alternativas a seguir contém a equação química que melhor descreve a reação representada pelo gráfico? Prof. Msc. João Neto 66 Pelo gráfico, percebe-se que B e C são reagentes — suas concentrações diminuem com o tempo —, enquanto A é produto (sua concentração aumenta com o tempo). Portanto: bB + cC aA 0,5mol B + 1,0mol C 0,5mol A Prof. Msc. João Neto 1B + 2C 1A 67