Isomeria ptica Isomeria Ó Óptica A Luz Natural Luz Polarizada Espato da Islândia 1808 Malus Luz natural “Constatei que algumas soluções como o óleo de limão, a cânfora em álcool e o caldode-cana, quando analisados no polarizador tem a capacidade de desviar o plano da luz polarizada.“ 1815 Jean-Batiste Biot 1829 Willian Nicol A contribuição de Louis Pasteur O OH C H C OH H C OH C O 1846 Louis Pasteur OH Ácido-2,3-diidroxibutanodióico Isomeria ptica Isomeria Ó Óptica A importância Biológica da Quiralidade A maioria das moléculas que constituem os vegetais e animais é quiral . Todos os 20 aminoácidos que cosntituem as proteínas de ocorrência natural , exceto um, são quirais e todos são classificados como esquerdo Limoneno Talidomida + de 20.000 casos (oficiais) no mundo Isomeria ptica Isomeria Ó Óptica 1° Caso → A molécula possui carbono assimétrico (carbono quiral) R1 C R2 R R4 3 R1 ≠ R2 ≠ R3 ≠ R4 Exemplo: Ácido lático 2 3 Hd3-ÁCcido láláticoCH O P.F. 1 Densidade Constante de Ângulo ionizaç de desvio ionização 52° 52°C 1,25 g/cm3 1,4 x 10-4 + 2,6° 2,6° 52° 52°C 1,25 g/cm OH 1,4 x 10-4 - 2,6 ° C OH l-Ácido lá lático 3 H H C C H3C OH COOH HOOC OH CH3 d - Ácido lático l - Ácido lático levógiro dextrógiro Antípodas ópticas ou enantiômeros Exemplo: 2-metil-1-butanol 2 3 4 CH CH2 CH3 1 H2 C OH H CH3 Densidade P.F. l-2-metilmetil-1-butanol 129° 129°C 0,816 g/mL d-2-metilmetil-1-butanol 129° 129°C 0,816 g/mL C OHCH2 CH C2H5 3 l - 2-metil-1-butanol Solubilidade em água H Ângulo de desvio 3,6 g/100g de água - 5,9° 5,9° 3,6 g/100g de água + 5,9 ° C H5C2 CH CH2OH 3 d - 2-metil-1-butanol Antípodas ópticas, enanciômeros ou enantiomorfos Exemplo: 3-metilexano 1 H3 C 2 3 4 5 6 CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3 Exemplo*: 3-metil-2-pentanol 1 H3 C 5 2 3 4 CH CH CH2 OH CH3 CH3 HO H CH 3 C H3C H OH C C C H5C2 H CH3 H3C H C2H5 Como os ligantes do C2 não são todos iguais aos aos ligantes ligantes do C3 então: Se o C2 girar a luz polarizada de um ângulo α, o C3 irá girar a luz polarizada de um ângulo β ≠ α Para facilitar a compreensão, vamos atribuir valores arbitrários para os ângulos α e β α = 30° e β = 10° Sentido do Desvio Sentido do Desvio Sentido do Desvio Sentido do Desvio C2 + 30° - 30° + 30° - 30° C3 + 10° - 10° - 10° + 10° Resultado + 40° - 40° +20° - 20° Enanciômeros Enanciômeros d e ll ← ← Opticamente Opticamente Ativos→ Ativos→ d’ e ll’’ Mistura ← ← Opticamente Opticamente Inativos→ Inativos→ Mistura racêmica racêmica Sentido do Desvio Sentido do Desvio Sentido do Desvio Sentido do Desvio C2 + 30° - 30° + 30° - 30° C3 + 10° - 10° - 10° + 10° Resultado + 40° - 40° +20° - 20° HO H CH 3 C2 H3C H OH C2 C3 C3 H3C H C2H5 H5C2 H CH3 HO H CH 3 CC 2 CC 3 H3C H C2H5 H3C H OH C2 C3 H5C2 H CH3 EnanciômerosDiastereômerosEnanciômeros d e ll ll e d’ d’ e ll’’ A fórmula de Van’t Hoff e Le Bell N° de isômeros ópticos ativos: 2c* N° de misturas racêmicas: 2c* 2 Obs.: Essa fórmula só é valida para estruturas com C* diferentes Exemplo: 1,3,4,5,6-Pentahidroxi-2-hexanona (Frutose) OH O H OH OH OH H 1 C H 2 C 3 C 4 C OH H 5 C H 6 C H H Aplicando a fórmula de Van’t Hoff e Le Bel temos: N° de isômeros ópticos ativos: 23 = 8 N° de misturas racêmicas: __ 23 = 4 2 Exemplo: 1,3,4,5,6-Pentahidroxi-2-hexanona (Frutose) OH O H OH OH OH H HOCH2CO H C C OH HO HOCH2CO H C H H C C HO C 1 H OH HO H H CH2OH HOH2C d 2 C ll H C H H OH HO OH HO C CH2OH HOH2C H d’’ C C ll’’’’ H C 4 C 5 OH H C 6 H C H HOCH2CO COCH2OH OH OH OH HOH2C C C 3 C H H C C C OH HO H H OH HO H d’ H C C C H HOH2COC COCH2OH C HO C H HOH2C OH C H OH HO OH HO OH HO d’’’ OH CH2OH ll’’ d’ H COCH2OH H C C C H ll’’’ ’’’ COCH2OH H CH2OH Exemplo*: Ácido-2,3-diidroxibutanodióico (Ácido tartárico) H O C HO 4 3 C H 2 C OH OH 1 C O OH Como os ligantes do C2 e C3 são todos iguais então: Se o C2 girar a luz polarizada de um ângulo α, o C3 também irá girar a luz polarizada de um ângulo α Sentido do Desvio Sentido do Desvio Sentido do Desvio C2 + 6° - 6° - 6° C3 + 6° - 6° + 6° Resultado + 12° - 12° - 0° H OH OH H COOH HOOC C C Compensação interna HOOC H OH C C C HOOC H OH C HO H COOH HOOC H OH ll Meso d l Meso P.F. 170 °C 170 °C 140 °C Densidade 1,76 g/ml g/ml 1,76 g/ml g/ml 1,69 g/ml g/ml Solubilidade 139 g 139 g 125 g Poder rotató rotatório + 12° 12° -12° 12° 0° d H OH OH H COOH HOOC C C C HOOC H OH d HOOC H OH C C C HO H COOH HOOC H OH ll Meso Isomeria ptica Isomeria Ó Óptica 2° Caso → A molécula NÃO possui carbono assimétrico a) Compostos alênicos R1 R3 C C R1 ≠ R2 ≠ R3 ≠ R4 C R2 R4 b) Compostos cíclicos Exemplo: z-1-metil-2-clorociclopropano H3C 1 H 2 H Cl Exemplo: 1,2-diclorociclobutano H H Cl Cl cis-1,2-diclorociclobutano H Cl Cl H d- trans-1,2-diclorociclobutano Cl H H Cl l- trans-1,2-diclorociclobutano Qual o número total de isômeros ativos e misturas racêmicas de uma molécula que possui 5 átomos de carbono assimétrico diferentes? a) 16 b) 25 c) 48 X d) 10 e) 41 Exemplo: Carvona CH3 C CH CH2 C * CH C H3C O CH2 CH2 Exemplo: Vitamina C HO OH * O O * OH OH Exemplo: Limoneno * Exemplo: Adrenalina OH H C* C H HO OH H H N C H H Exemplo: Anfetamina CH2 * CH CH3 NH2 Exemplo: Talidomida O N O * N O O Exemplo: Fexofenadina H N * OH OH CH3 COOH CH3