C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 173 Natureza corpuscular da matéria Matéria e suas transformações: Química Orgânica – Módulos 9 – Estrutura das substâncias e propriedades físicas (continuação) 10 – A química do elemento carbono 11 – Cadeias carbônicas 12 – Funções orgânicas. Hidrocarbonetos de cadeia aberta 13 – Alcanos com cadeia ramificada 14 – Alcenos, alcinos e alcadienos com cadeia ramificada 15 – Hidrocarbonetos cíclicos 16 – Fórmulas de compostos orgânicos Mineração: extração do minério da jazida Estrutura das substâncias e propriedades físicas (continuação) 9 1. Princípio de solubilidade “O semelhante dissolve o semelhante”. Uma substância é solúvel em outra quando apresentam o mesmo tipo de força intermolecular e aproximadamente com a mesma intensidade. • Polar dissolve polar • Apolar dissolve apolar Exemplos NH3, H3C — CH2 — OH, H3C — COOH. Amônia é um gás extremamente solúvel em água, pois as moléculas de NH3 estabelecem ponte de hidrogênio com as moléculas de H2O. –q' H — Cl N—H — — P.H. H H Álcool e água formam mistura homogênea em qualquer proporção. Façamos uma comparação: misturar água com álcool é como misturar água com água. –q –q +q H O — — +q' •• O—H •• Compostos fortemente polares são bastante solúveis em água, pois esta é bastante polar. Exemplo: HCl •• 2. Substância polar dissolve substância polar — H H +q 3. Influência da ligação de hidrogênio Substâncias que estabelecem ponte de hidrogênio são bastante solúveis em água, pois esta também estabelece ligação de hidrogênio. QUÍMICA 173 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 174 P.H. H3C — CH2 — O •• ........ H — O | | H H 4. Substâncias apolares são insolúveis em água 5. Uma substância apolar dissolve substâncias apolares São solúveis em CCl4: CH4, I2, CxHy (hidrocarboneto) Entre as moléculas de I2 e entre as moléculas do tetracloreto de carbono, há o mesmo tipo de força (van der Waals – London). Exemplos: I2, CCl4 Entre as moléculas de CCl4, há Forças de van der Waals – London, enquanto entre as moléculas de água há ligação de hidrogênio. No Portal Objetivo Um hidrocarboneto CxHy é praticamente apolar sendo insolúvel em água. Portanto, gasolina (mistura de hidrocarbonetos) e água são líquidos imiscíveis. (UFMS – ADAPTADO – MODELO ENEM) – Em novembro de 2006, o Governo Federal decidiu aumentar de 20% para 23% a mistura de álcool anidro na gasolina. Para se determinar o teor de álcool na gasolina, é realizado um procedimento experimental simples: com uma pipeta, colocam-se 20,0mL de gasolina em uma proveta. A seguir, adicionam-se 20,0mL de água; com a proveta tampada, agita-se a mistura água-gasolina. Após a separação das fases, determina-se o volume de cada fase e, finalmente, calcula-se o teor porcentual de álcool na amostra de gasolina. Baseado nesse procedimento experimental e no conhecimento das propriedades da água e do álcool, assinale a proposição correta. a) O álcool hidratado constitui um exemplo de sistema bifásico com um componente. b) A gasolina é um exemplo de mistura heterogênea. c) Nessa análise, o álcool presente na gasolina transfere-se preferencialmente para a fase orgânica por ser mais solúvel nessa fase. d) Se o volume final da gasolina for 15,4mL, significa que a amostra de gasolina apresenta o teor alcoólico de acordo com o determinado pelo Governo. e) A água é uma mistura de oxigênio e hidrogênio. 174 QUÍMICA Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M201 Resolução Comentando: a) Incorreta. O álcool hidratado (96% de álcool e 4% de água) é um sistema monofásico com dois componentes. b) Incorreta. A gasolina é mistura homogênea. c) Incorreta. O álcool presente na gasolina transfere-se preferencialmente para a fase aquosa por ser mais solúvel nessa fase. d) Correta. (UESPI-PI – MODELO ENEM) – A vitamina C atua como antioxidante. Pode ser encontrada nas frutas cítricas, framboesa, tomate, pimenta etc. De acordo com sua fórmula estrutural abaixo, assinale a alternativa correta. C C C O Volume de álcool = 20,0mL – 15,4mL = 4,6mL 20,0mL –––––– 100% 4,6mL –––––– x x = 23% O teor alcoólico está de acordo com o determinado pelo governo. e) Incorreta. A água é uma substância pura composta, formada pelos elementos químicos hidrogênio e oxigênio. Resposta: D OH HO C — CH — OH O H CH2OH a) É praticamente insolúvel em água. b) Apresenta ponto de ebulição menor que a água. c) Forma ligações de hidrogênio entre suas moléculas. d) É totalmente solúvel no petróleo. e) É mais solúvel em compostos apolares. Resolução A vitamina C, por apresentar vários grupos hidroxila, estabelece pontes de hidrogênio entre suas moléculas, é solúvel em água e em outros compostos polares. O ponto de ebulição da vitamina C é maior que o da água, pois a molécula é maior, mais polar e estabelece mais pontes de hidrogênio que a água. Resposta: C C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 175 (UEMT – ADAPTADO – MODELO ENEM) – Em um recipiente contendo água, foi adicionado o mesmo volume de óleo. Observou-se que as duas substâncias não se misturam, formando um sistema bifásico. São feitas as afirmações seguintes: 1) As substâncias são imiscíveis, porque o óleo é mais denso que a água. 2) A água e o óleo não se misturam devido às características polares de suas moléculas. 3) No sistema formado, a água fica na parte inferior, porque é mais densa que o óleo. Está correto o que se afirma somente em a) 1 b) 2 c) 3 d) 1 e 2 e) 2 e 3 a) CO2 será miscível em A; b) H2O será miscível em A e B; c) H2O será miscível apenas em A; d) NaCl será solúvel em B; e) CCl4 será miscível em A. RESOLUÇÃO: Água, polar, dissolve A, polar, e não dissolve B, apolar. Resposta: C (UNIDERP-MS) – Para responder a esta questão, considere aspectos, como geometria molecular, polaridade, forças intermoleculares e as séries I) HF, HCl, HBr, HI II) NH3, PH3, AsH3, SbH3 III) H2O, H2S, H2Se, H2Te IV) F2, Cl2, Br2, I2 RESOLUÇÃO: 1) Errado. São imiscíveis, porque a água é polar e o óleo é apolar. 2) Errado. O óleo é apolar. 3) Correto. Resposta: C As séries de moléculas que se dissolvem num solvente apolar, como o querosene, são a) I e II, apenas. b) II e IV, apenas. c) III e IV, apenas. d) IV, apenas. e) III, apenas. RESOLUÇÃO: Substâncias apolares dissolvem-se em querosene, apolar. As moléculas da série IV são apolares. Resposta: D (POUSO ALEGRE-MG) – Assinale a alternativa correta. Sendo A um líquido polar e B um líquido apolar, pode-se afirmar corretamente que 10 A química do elemento carbono A BIOSFERA Ecossistema é o conjunto formado pelo ambiente e pelos seres vivos que aí vivem. A biocenose ou comunidade é o componente vivo ou biótico de um ecossistema. É o conjunto de populações de espécies diferentes interdependentes no tempo e no espaço. O biótopo é o componente abiótico de um ecossistema. É o meio físico sobre o qual se desdobram a vida vegetal e animal. São exemplos de ecossistemas: uma lagoa, uma poça d’água, um aquário, uma floresta, uma campina etc. Biosfera é o conjunto de todos os ecossistemas existentes na Terra. A biosfera ocupa a quase totalidade da hidrosfera. Na litosfera abrange uma delicada e frágil camada superficial de húmus e inclui a atmosfera, principalmente como lugar de passagem. • Postulados de Kekulé Para a sua sobrevivência, o homem retira da biosfera inúmeros materiais, tais como: – óleos e gorduras extraídos de plantas oleaginosas; – borracha (látex de certas espécies vegetais); – açúcar (cana-de-açúcar e beterraba); – amido e proteínas (cereais); – celulose, carvão, ácido acético, metanol, acetona (madeira e fibras vegetais); – alcaloides, óleos essenciais, cânfora, tanino (plantas medicinais); – corantes, como índigo e pau-brasil (plantas geradoras de corantes); – proteínas (aves, mamíferos, peixes, frutos do mar); – gordura, açúcar e proteína (leite animal); – óleos, gorduras, lã, seda, hormônios (tecidos animais). É importante assinalar que a extração de recursos da atmosfera, litosfera, hidrosfera e biosfera deve ser feita de tal modo que esses recursos não sejam completamente exauridos, mas renovados (desenvolvimento sustentável). Todos os compostos que formam os seres vivos são constituídos pelo elemento químico carbono. Vamos, agora, iniciar o estudo da química do elemento carbono. QUÍMICA 175 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 176 1. Desenvolvimento histórico da química orgânica Durante muito tempo, a Química Orgânica foi considerada como a química dos produtos de origem animal e vegetal. No início do século XIX, imperava a teoria da força vital. Acreditava-se que os organismos vivos (plantas e animais) continham uma “força vital” que caracterizava todos os compostos produzidos por eles. Deste modo, não se admitia a possibilidade de compostos orgânicos virem a ser sintetizados em laboratório. Em 1828, Wöhler, aquecendo cianato de amônio, obteve, em laboratório, a ureia, segundo o esquema: — H Δ — N —H Aparecem com menor frequência: S, P, Cl, Br, I etc. Deve-se notar que a grande maioria dos compostos orgânicos é obtida por síntese em laboratório e na indústria, sendo que o número de compostos isolados de plantas e animais é bem menor. Certos compostos contendo carbono são abordados na Química Inorgânica. São eles: monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO2), os carbonatos (CaCO3, Na2CO3 etc.), os cianetos (KCN, NaCN etc.). 3. Os postulados de Kekulé – a base da Química Orgânica Em 1859, Kekulé apresentou uma teoria para explicar a estrutura dos compostos orgânicos, sem saber que o átomo tem um núcleo positivo rodeado por elétrons negativos. — — NH4+CNO – ⎯→ O = C cianato de N—H amônio São conhecidos vários milhões de compostos orgânicos. No entanto, esses compostos são formados por poucos elementos: C, H, O, N (elementos organógenos). H ureia A ureia é uma substância resultante do metabolismo da matéria nitrogenada. É utilizada em larga escala como adubo. Esta síntese abalou a teoria da força vital, pois um composto orgânico foi obtido em laboratório sem a presença da tal “força”. Outras reações foram feitas em laboratório, demonstrando que não existia nenhuma força vital no organismo vivo. Procurou-se, então, novo conceito para Química Orgânica. Em 1848, Gmelin chamou a atenção para o fato de que todos os compostos orgânicos continham carbono. Em 1859, Kekulé apresentou a definição atual: ! O Destaque Friedrich August Kekulé sabia que a molécula do benzeno é formada por seis átomos de carbono e seis átomos de hidrogênio (C6H6). Mas como dispor esses átomos num arranjo estável? Kekulé queimou neurônios diante do problema, até que numa noite do ano de 1865, mergulhando no sono, o químico Friedrich August Kekulé (1829-1896), o pai funda- viu uma cobra engolindo o dor da Química Orgânica. próprio rabo. Ao acordar, estava resolvido o enigma: bastava fechar a cadeia de átomos de carbono, numa estrutura em forma de anel. Química Orgânica é a parte da Química que estuda os compostos do elemento carbono A Química Orgânica é a química dos corantes e produtos farmacêuticos; do papel e da tinta de escrever; das tintas, vernizes e plásticos; da gasolina e da borracha; dos produtos alimentícios e do vestuário. O estudo dos processos biológicos pertence, em última análise, à Química Orgânica. 2. Os elementos organógenos Não existe base científica na divisão da Química em Orgânica e Inorgânica, porque as leis da Química valem para os compostos orgânicos e inorgânicos. 176 QUÍMICA A fórmula estrutural do benzeno idealizada por Kekulé. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 177 4. 1.o postulado – tetravalência constante composto CH3Cl, denominado monoclorometano ou cloreto de metila. — — Nos compostos orgânicos, o átomo de carbono estabelece quatro ligações com outros átomos, isto é, o carbono é tetravalente. As quatro valências são representadas por quatro tracinhos (–). O hidrogênio e o cloro são monovalentes, o oxigênio, bivalente e o nitrogênio, trivalente. Cl — — O —N — — — H — O hidrogênio estabelece apenas um par de elétrons, ficando com a configuração do gás nobre hélio. Os átomos de cloro (7 elétrons na camada de valência), oxigênio (6 elétrons de valência) e nitrogênio (5 elétrons na camada de valência) precisam estabelecer, respectivamente, 1, 2 e 3 pares eletrônicos. 5. 2.o postulado – igualdade das quatro valências Explica-se o fato de o carbono apresentar as quatro valências iguais, por meio da existência de apenas um ....... — — — — — — — — —C— — C —C — — — — — — —C—C— —C—C— — — — — —C—C—C— — — — — — Os átomos de carbono podem ligar-se entre si formando cadeias. Isto explica o fato de existirem milhões de compostos orgânicos. —C—C—C—C— C —C—C—C—O—C—C— C — — C —C — — Desta maneira, o carbono precisa emparelhar os seus quatro elétrons da camada de valência para adquirir configuração de gás nobre (oito elétrons na camada de valência). H (Z = 1) K 1 K L M Cl (Z = 17) 2 8 7 O (Z = 8) K L 2 6 N (Z = 7) K L 2 5 ....... — 6. 3.o postulado – encadeamento — — H H — — — H C – . –H H — — H—C—H x C–.–H H Cl — — H x • C •xH • ....... ....... H C – . – H Cl H — — x • C – . – Cl H — — H • •C• • — 2 L 4 --- C (Z = 6) K H --- Atualmente, a tetravalência do carbono é explicada pelo fato de apresentar quatro elétrons na camada de valência. Cl H H H — — — H | H—C—H | H Se as quatro valências fossem diferentes, deveríamos ter quatro moléculas diferentes. Como só existe um composto com a fórmula CH3Cl, as quatro moléculas devem ser iguais e, consequentemente, as quatro valências se equivalem. --- De acordo com Kekulé, o átomo de carbono pode unir-se a quatro átomos de hidrogênio, formando a molécula do metano. --- —C— —C— Os átomos de carbono podem formar cadeias acíclicas com milhares de átomos, ou anéis de qualquer tamanho. Tanto as cadeias acíclicas como os anéis podem ramificar-se e ligar-se uns aos outros. Aos átomos de carbono podem ligar-se outros átomos, principalmente de hidrogênio, oxigênio, nitrogênio, cloro, bromo, iodo, flúor, enxofre e fósforo. 7. Tipos de ligações entre átomos de carbono Ligação simples | | —C—C— | | Dois átomos de carbono ligam-se por uma unidade de valência. A representação simbólica é feita por um traço simples. QUÍMICA 177 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 178 Carbono secundário (s) Exemplos H—C—C—C—H — C H — C — C —C H C H—C—H H — H 2-metil-1,3-pentadieno Ligação tripla H — — H — — — H H H propeno eteno H—C—C C—C—H — — H H H — C — H H —C H—C C—H ciclopropeno C— Dois átomos de carbono ligam-se por três unidades de valência. A representação é feita por três tracinhos. Exemplos — H C—H H—C C—C—H — H—C — — H propino etino Observe nas fórmulas dadas a tetravalência constante do carbono. C— =C= — — —C — = C 8. Tipos de carbono Carbono primário (p) É o que se liga apenas a um outro átomo de carbono. 178 QUÍMICA — — — — — Por extensão, os átomos de carbono são considerados primários nos seguintes compostos abaixo. H metano — H H — C —O—C—H — H —C —H H — H — — — — C H H — H — Exemplos H — — Dois átomos de carbono ligam-se por duas unidades de valência. A representação simbólica é feita por dois tracinhos. C — Cp— — Cp— Ligação dupla C — H H ciclobutano — — Cp — Cs — Cq — Cs — Ct — Cp— — H H ciclopropano — Cp — — — — H—C—C—H — — — — — — — H—C—C—H C—C — É o que se liga a quatro outros átomos de C. — H C Carbono quaternário (q) H H — — — — H É o que se liga a três outros átomos de carbono. H H propano — H Carbono terciário (t) — — H H H etano H É o que se liga a dois outros átomos de C. H — — — — — — — — H—C—C—H H — — H H — H H H éter dimetílico 9. Compostos orgânicos versus compostos inorgânicos Número de compostos e de elementos formadores Apesar do elevado número de compostos orgânicos, o número de elementos constituintes é muito pequeno. Na constituição dos compostos inorgânicos, participam dezenas de elementos químicos. NaCl, Ca(NO3)2, FeS, CuBr2, K2Cr2O7, H2O, RbH, NO2 são todos compostos inorgânicos. Observe a diversidade de elementos. Os compostos inorgânicos são mais estáveis A maior parte dos compostos orgânicos decompõemse quando aquecidos a uma temperatura de 500°C. Na Química Inorgânica, são raros os compostos que se decompõem nessa temperatura. Como exemplo, podemos comparar a estabilidade térmica do açúcar comum (sacarose) e do sal comum (cloreto de sódio). 500°C C12H22O11 ⎯⎯⎯→ 12C + 11 H2O Δ sacarose 800°C 1465°C NaCl(s) ⎯⎯⎯⎯→ NaC l(l) ⎯⎯⎯→ NaC l(g) Δ Δ Um procedimento experimental para distinguir uma amostra de composto inorgânico de outra amostra de composto orgânico, ambas sólidas, é o aquecimento. Na amostra em que houver carbonização, é evidente a presença de carbono. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 179 Combustão — H H Resolução Todos são átomos de carbono secundário. (MODELO ENEM) – O álcool etílico é o mais utilizado de todos os alcoóis e, muito provavelmente, foi uma das primeiras substâncias orgânicas obtidas pelo homem a partir de processos de fermentação. Seu ponto de fusão é – 115°C e o de ebulição é 78,5°C. Auxiliado por essas informações e com a estrutura do álcool etílico, assinale a proposição correta. H H | | H—C—C—O—H | | H H RESOLUÇÃO: C C C C=O O N H ácido úrico N H A fórmula molecular do ácido úrico é a) C5H4N4O3 b) C5H4N3O6 c) C5H3N3O3 d) C4H6N2O2 e) C4H5N4O3 Resolução Na fórmula estrutural, há cinco átomos de carbono, quatro átomos de hidrogênio, quatro átomos de nitrogênio e três átomos de oxigênio. Portanto, a fórmula molecular é C5H4N4O3. Resposta: A O C =C — C — C — C C H — H O C=C—C—C—C H C — H H H — H — NH2 ureia H = H RESOLUÇÃO: cianato de amônio Resposta: Cianato de amônio HN Quantos átomos de hidrogênio faltam na estrutura? NH2 (NH4)+ (OCN)– ⎯→ O = C Δ H N C = Complete: Wöhler, em 1828, obteve a ureia por meio de uma reação que abalou profundamente a teoria da força vital. Em tal obtenção, ele realizou o aquecimento de .................................................................................................... ................................................................................................... O — — H —C —C —H (UNIUBE-MG – MODELO ENEM) – O ácido úrico é o produto final da excreção da degradação de purinas. As doenças gota, leucemia, policetemia e hepatite resultam numa excreção aumentada desta molécula, representada pela fórmula estrutural: — — — H —C —C —H — H — — H a) A molécula apresenta um carbono primário e um carbono secundário. b) O álcool etílico é um gás a 37°C, temperatura do corpo humano, à pressão de 1 atmosfera. c) Bebidas destiladas, como conhaque, apresentam baixo teor alcoólico e, por isso, não ocasionam grandes danos à saúde. d) O álcool etílico foi obtido por Wöhler, em 1828, por meio de uma reação que abalou profundamente a teoria da força vital. e) A fórmula mínima fornece a proporção entre os números de átomos, utilizando os menores números inteiros possíveis. A fórmula mínima do álcool etílico é C2H6O. Resolução Comentando as alternativas: a) Incorreta. Os dois átomos de carbono são primários. b) Incorreto. A 37°C e 1 atm de pressão, o álcool etílico está no estado líquido. c) Incorreta. Bebidas destiladas apresentam teor alcoólico elevado. d) Incorreta. Em 1828, Wöhler obteve a ureia numa reação, o que abalou a teoria da força vital. e) Correta. A fórmula molecular e a fórmula mínima coincidem (C2H6O). Resposta: E — Classifique os átomos de carbono do composto: — Outro procedimento experimental para diferenciar um composto orgânico de um inorgânico é realizar a combustão. Havendo formação de gás carbônico, torna-se evidente a presença de carbono. — Geralmente, os compostos inorgânicos apresentam pontos de fusão e de ebulição mais elevados. C2H6O + 3O2 → 2CO2 + 3H2O — Os compostos orgânicos sólidos geralmente se fundem quando aquecidos em temperaturas compreendidas entre 30°C e 400°C. Os pontos de ebulição dos compostos orgânicos líquidos também variam entre limites bastante amplos. A maioria dos compostos orgânicos são combustíveis, isto é, combinam-se com gás oxigênio, formando gás carbônico e água. A queima do álcool etílico (etanol, álcool comum) pode ser equacionada da seguinte maneira: — Ponto de fusão e ponto de ebulição H Resposta: Dez QUÍMICA 179 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 180 — H C C — — C — — C H H CH3 C —H C C H 2C H2C RESOLUÇÃO: — — H H identificamos, respectivamente, o seguinte número de átomos de carbono primário, secundário, terciário e quaternário: CH2 H H C — — — Na cadeia abaixo, colocar as ligações que estão faltando. C — — — — — H H (MODELO ENEM) – O mentol, usado na fabricação de balas e chicletes para propiciar uma sensação refrescante, afeta os sensores responsáveis pela sensação de frio, tornando-os ativos a uma temperatura acima da normal. O mentol é um álcool cíclico que ocorre por exemplo na hortelã-pimenta. Esta é uma erva rastejante muito cultivada para a extração de um óleo rico em mentol. No mentol, sC t 3, 3, 3, 3, 3, 0 4 0 4 1 Cs Cs t C pC —C—Cp t Resposta: A Quanto à disposição Quanto à natureza Quanto à ligação Quanto à natureza Quanto à ligação normais ramificadas homogêneas heterogêneas saturadas insaturadas homocíclicas heterocíclicas saturadas insaturadas • Acíclica • Cíclica • Saturada, insaturada, homogênea, heterogênea 3. Quanto à disposição Cadeia acíclica normal, reta ou linear: é aquela que apresenta unicamente átomos de carbono primário e secundário (tem duas extremidades apenas). Exemplo H3C — C — CH3 — — As cadeias carbônicas classificam-se em Cíclicas ou Fechadas 4, 3, 3, 2, 4, C sC Cadeias carbônicas 1. Cadeia carbônica – o esqueleto de uma molécula orgânica Cadeias Abertas ou Acíclicas 3, 3, 4, 1, 3, RESOLUÇÃO: pC 11 a) b) c) d) e) H — C= C = C — C — C — — C —H H H H 3C — C — CH3 H H OH — O acetona C—C—C cadeia carbônica da acetona 2. Cadeias acíclicas São as cadeias carbônicas abertas: os átomos de C não formam ciclos. Exemplo Dois modelos para a molécula de etano (H3C — CH3). 180 — — — — OH OH OH glicerol —C—C—C— — — — — H—C — C— C — H — H — H — — H cadeia carbônica do glicerol QUÍMICA Cadeia acíclica ramificada: é aquela que apresenta pelo menos um átomo de carbono terciário ou quaternário (tem mais de duas extremidades). C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 181 6. Cadeias cíclicas Exemplos H — H 3C — C — CH3 — H 3C — C — CH3 — — CH3 CH3 CH3 dimetilpropano C C—C—C C—C—C C C — — — metilpropano cadeia do metilpropano cadeia do dimetilpropano 4. Quanto à natureza São as cadeias carbônicas fechadas. São classificadas em Cadeias homocíclicas – no anel só existem átomos de carbono. Podem ser: • Aromáticas – contêm o núcleo benzênico. • Alicíclicas – não contêm núcleo benzênico. Cadeias heterocíclicas – no anel existe átomo diferente do carbono. 7. Cadeia aromática É uma cadeia cíclica com um ou mais ciclos, formados por 6 átomos de carbono ligados, alternadamente, por simples e duplas ligações. H Cadeia homogênea: é aquela que não apresenta átomos diferentes de carbono intercalados na cadeia. As cadeias carbônicas do glicerol, acetona, metilpropano e dimetilpropano (fórmulas já mencionadas) são homogêneas. H C C — H3C — C — O — C — CH3 H3 C — N — C — CH3 H2 H2 H2 H éter dietílico etilmetilamina O oxigênio e o nitrogênio são os heteroátomos das referidas cadeias carbônicas. ou C C H Cadeia heterogênea: é aquela que apresenta átomos diferentes de carbono intercalados na cadeia. Esses átomos diferentes de carbono são chamados heteroátomos. Exemplos H C H Representações Simplificadas C H Benzeno O benzeno (C6H6) é um líquido incolor, de odor agradável, bastante volátil (os vapores são tóxicos), imiscível com água. É usado como solvente, na fabricação de corantes, plásticos, explosivos, medicamentos etc. Encontra-se no alcatrão de hulha, uma das frações provenientes da destilação seca da hulha (carvão mineral contendo aproximadamente 80% de carbono). O benzeno é cancerígeno. Outros exemplos 5. Quanto à ligação Cadeia saturada: é aquela em que os átomos de carbono ligam-se entre si, exclusivamente, por simples ligações. Exemplos As cadeias carbônicas de todos os compostos já mencionados neste módulo. Cadeia insaturada ou não saturada: é aquela que apresenta pelo menos uma dupla ou tripla ligação entre átomos de carbono. Exemplos — H3 C — C CH2 H propeno H3 C — C C—H H H H C C C C C C H H C C C C H H H Naftaleno (naftalina) ou propino Representações Simplificadas QUÍMICA 181 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 182 Naftaleno ou naftalina (C10H8) é um sólido branco que sofre sublimação e é usado como inseticida. É encontrado no alcatrão de hulha. O H C H 8. Cadeia alicíclica H C C C C H O fenol comum é um sólido, pouco solúvel em água, empregado como desinfetante, na fabricação de corantes, plásticos etc. É toda cadeia homocíclica não aromática. Exemplos H C H2 C H H2 C Fenol CH2 H 2C CH2 H 2C CH 2 Ciclopropano O H O H Ciclobutano H2 C H 2C CH 2 H 2C ou H 2C CH2 CH2 H2C CH 2 H2 C Ciclopentano CH2 Ciclo-hexano Representações Simplificadas ? Saiba mais CADEIA ALIFÁTICA Os autores divergem quanto à classificação das cadeias. I) Existem autores que usam o termo cadeia alifática como sinônimo de cadeia aberta (acíclica). II) Outros autores classificam como alifáticas as cadeias não aromáticas. Assim, as cadeias acíclicas e as alicíclicas seriam alifáticas. 9. Cadeia heterocíclica Exemplos HC — — — — CH HC H O C C H C C H H C C H H N CH2 C C CH O O Furano N N Piridina O N O H Ácido barbitúrico 182 QUÍMICA C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 183 Completar a cadeia carbônica acíclica com átomos de hidrogênio. C = C — C — N — C — C ≡ C— C Resolução H — — — — — H H H H H — — H — H — H H H2C H2C — — C=C—C—N—C—C— — C—C—H H A cadeia do composto abaixo é normal ou ramificada? H | H3C — C — O — CH3 | CH3 Resolução É uma cadeia de classificação complicada. Alguns autores classificam-na como normal, pois apresenta apenas átomos de carbono primário e secundário. Outros autores afirmam que é ramificada, pois tem três extremidades. C—C —O—C | C Um átomo monovalente pode ser heteroátomo? Resolução Não. Somente os átomos com valência maior que 1 podem ser heteroátomos. Exemplos | | | I | | —C—O—C— —C—S—C— —C—N—C— | | | I | | | H C CH2 N CH — (CH2)2 — CH3 H coniina A coniina tem uma estrutura classificada como a) aromática, heterogênea e ramificada. b) alifática, ramificada, insaturada. c) aberta, aromática, saturada. d) cíclica, heterogênea, saturada. e) alicíclica, homogênea, saturada. Resolução A cadeia carbônica é cíclica não aromática (não contém o núcleo benzênico), heterogênea (há um átomo de nitrogênio entre átomos de carbono) e saturada (somente ligações simples entre átomos de carbono). Resposta: D (MODELO ENEM) – A maior disponibilidade dos alimentos, em especial os industrializados, resultou no aumento da incidência da obesidade, tanto em crianças como em adultos. Em função disso, tem-se tornado comum a procura pelas denominadas dietas milagrosas que, em geral, oferecem grande risco à saúde. Também têm sido desenvolvidos diversos medicamentos para o emagrecimento com menores tempo e esforços. Uma das substâncias desenvolvidas com essa finalidade é a sibutramina, comercializada com diversas denominações e cuja fórmula estrutural é apresentada a seguir: CH3 CH3 CH — CH3 H3C — N CH — CH2 Cl A cadeia carbônica do ácido acético (vinagre) é homogênea ou heterogênea? Saturada ou insaturada? H O | || H—C —C—O—H | H Resolução A cadeia é homogênea, pois entre átomos de carbono não existe heteroátomo. A cadeia é saturada, pois entre os dois átomos de carbono existe somente ligação simples. Com base na fórmula estrutural, é correto afirmar que apresenta a) apenas anéis alifáticos. b) apenas anéis aromáticos. c) cadeia heterogênea. d) fórmula molecular C17H22NCl. e) três carbonos terciários. Resolução 3ário CH3 CH3 H A figura mostra um modelo da molécula do éter dimetílico. Classifique a sua cadeia carbônica. C Cl C C C H Resolução Cadeia acíclica, normal, heterogênea, saturada. (UESB-BA – MODELO ENEM) – “Maldito aquele que ensina aos homens mais depressa do que eles podem aprender.” Esse foi o crime pelo qual condenaram à morte um dos maiores filósofos da humanidade, em 399 a.C., aos setenta anos, Sócrates. A coniina é um alcaloide extraído da cicuta, veneno que esse filósofo grego foi obrigado a beber. H3C — N CH — CH3 H CH — CH2 C C H C CH2 4ário CH2 — CH2 3ário Comentando as alternativas: a) Incorreta. Apresenta anel alifático (cadeia do ciclobutano) e anel aromático (cadeia do benzeno). b) Incorreta. c) Correta. Há um heteroátomo (nitrogênio). d) Incorreta. A fórmula é C17H26NCl. e) Incorreta. Apresenta dois carbonos terciários. Nota: O termo alifático foi usado como sinônimo de cadeia homogênea não aromática. Resposta: C QUÍMICA 183 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 184 Assinale a afirmação falsa: = a) H 3C — C O — (MODELO ENEM) – Muitas das cores brilhantes do mundo vegetal devem-se a uma única classe de compostos, os flavonoides. Eles têm um esqueleto básico semelhante ao que está na fórmula: tem cadeia aberta e saturada. OH b) apresenta cadeia aromática. O — c) H 2C = C — C — OH tem cadeia aberta, insaH2 turada, heterogênea. H d) H3C — CH3 só apresenta átomos de carbono primário. e) O carbono terciário é tetravalente. Ocorrem em folhas e em pétalas. A sua função nas folhas é absorver a luz ultravioleta que, de outra forma, destruiria o material genético e as proteínas das células. A sua fórmula molecular é a) C15H12O b) C10H12O d) C16H14O e) C15H14O c) C15H15O RESOLUÇÃO: Na alternativa C, a cadeia é homogênea. Resposta: C RESOLUÇÃO: H C CH HC H C CH C HC CH2 C HC C H C H2 CH C O C H O composto abaixo apresenta cadeia C15H14O H N A fórmula molecular é H2C CH2 CH2 H2C C15H14O N Resposta: E a) b) c) d) e) alifática homogênea. alifática heterogênea. alicíclica insaturada. heterocíclica saturada. aromática. H RESOLUÇÃO: É uma cadeia cíclica, saturada (apenas ligações simples entre átomos de carbono), heterogênea (há átomo de nitrogênio entre átomos de carbono). As cadeias alifáticas, alicíclicas e aromáticas são cadeias homogêneas. Resposta: D 184 QUÍMICA C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 185 Funções orgânicas. Hidrocarbonetos de cadeia aberta Hidrocarbonetos 2 Alcoóis 8 Ésteres 3 Fenóis 9 Éteres 4 Aldeídos 10 Aminas 5 Cetonas 11 Amidas 6 Ácidos carboxílicos 12 Nitrilos ? Sufixo, que dá a função Exemplo H 7 Sais de ácidos carboxílicos Grupo funcional é um grupo de átomos que caracteriza a função. Por exemplo, todos os alcoóis apresentam o grupo — OH (hidroxila) ligado a carbono saturado. Exemplo H3C — CH2 — CH2 — OH H3C — CH2 — OH etanol propan-1-ol Tipo de Ligação — 1 Prefixo, que dá o n.o de átomos de C H — Função química é uma classe de compostos com comportamento químico semelhante, devido à semelhança na sua estrutura. Na Química Orgânica, o número de funções químicas é enorme. As principais funções da Química Orgânica são: • Alcano • Alceno • Alcino • Alcadieno H —C—C—O—H — 1. Funções orgânicas — 12 H H – 2 átomos de C: prefixo et – ligação simples entre átomos de C: an – função álcool: sufixo ol – nome oficial do composto: et an ol(etanol) 3. Prefixos usados na nomenclatura orgânica n.o de átomos de C prefixo n.o de átomos de C prefixo 1 met 7 hept 2 et 8 oct 3 prop 9 non 4 but 10 dec 5 pent 11 undec 6 hex 12 dodec Saiba mais Você sabia que todos os compostos que apreO || sentam o grupo — C — O — H pertencem à função ácido carboxílico? Observe O O || || H—C—O—H H3C — C — O — H ácido fórmico ácido acético Todos esses compostos reagem com bases, conduzem a eletricidade quando em solução aquosa, tornam vermelho o papel de tornassol azul etc. 4. Indicação das ligações Simples ligação: an Dupla ligação: en Tripla ligação: in 5. Indicação da função orgânica 2. Nomes dos compostos orgânicos De acordo com a União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC), o nome de um composto orgânico é formado basicamente por três partes: Hidrocarboneto: o Álcool: ol Ácido carboxílico: oico Cetona: ona Aldeído: al QUÍMICA 185 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 186 CH4 metano H3C — CH3 etano H3C — C — CH3 H2 propano H3C — C = CH2 | H H 3C — C ≡ C — H propeno — Observe: O sufixo ano mostra presença de simples ligações entre átomos de carbono: — O número de átomos de C existente na molécula é dado pelo prefixo. Como notamos, a nomenclatura dos alcanos é dada usando-se o prefixo correspondente ao número de átomos de carbono, seguido do sufixo – ano. ? — — —C —C — Saiba mais METANO, CH4 propino 6. Hidrocarbonetos: compostos de carbono e hidrogênio Hidrocarbonetos são compostos orgânicos formados exclusivamente de C e H. Fórmula geral: CxHy 7. Classificação dos hidrocarbonetos Cadeia Aberta 9. Alcenos: uma ligação dupla Saturada Alcanos Insaturada Alcenos Alcinos Alcadienos Hidrocarbonetos Alcenos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, insaturada, apresentando uma dupla ligação entre átomos de carbono, e de fórmula geral: Ciclanos Alicíclica Ciclenos Cadeia Fechada Aromática O metano é o hidrocarboneto mais simples. Encontra-se no gás natural, nas minas de carvão, onde ocorre misturado com o oxigênio do ar, constituindo o gás grisu. Os acidentes que ocorrem nas minas de carvão são devidos à explosão do gás grisu. Forma-se nos pântanos devido à fermentação anaeróbica da celulose. { Aromáticos CnH2n Exemplos H2C = CH2 eteno, C2H4 H2C = CH — CH3 propeno, C3H6 8. Alcanos: apenas ligações simples Na nomenclatura dos alcenos, damos o prefixo correspondente ao número de átomos de carbono, seguido do sufixo – eno. Alcanos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, saturada, de fórmula geral: O sufixo – eno mostra a presença de uma dupla ligação entre os átomos de carbono: Exemplos H3C — CH3 etano, C2H6 H3C — CH2 — CH3 propano, C3H8 H3C — CH2 — CH2 — CH3 butano, C4H10 186 QUÍMICA — — — —C= C CnH2n+2 No caso de o alceno ter mais de 3 átomos de carbono na cadeia, devemos indicar a posição da dupla ligação, o que fazemos por números; para isto, começamos a numerar a cadeia da extremidade mais próxima da dupla ligação. Devemos, também, separar número de palavra por meio de hífen. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 187 Exemplos O etino (nome usual: acetileno) é um gás utilizado nos maçaricos oxiacetilênicos. — — 1 2 3 4 5 H3 C — C = C — CH 2 — CH3 H H 2-penteno (pent-2-eno) — 5 4 3 2 1 H 3C — CH 2 — CH 2 — C = CH 2 H 1-penteno (pent-1-eno) No caso de necessidade, indicamos a posição da tripla ligação por número, começando a numerar a cadeia da extremidade mais próxima dessa tripla ligação. Exemplos 4 3 2 1 H 3C — CH 2 — C ⬅ CH H — 1-butino (but-1-ino) H 3C — CH 2 — C = CH 2 4 3 2 1 1-buteno (but-1-eno) 1 2 3 4 5 6 H 3C — CH 2 — C ⬅ C — CH 2 — CH 3 3-hexino (hex-3-ino) 1 2 3 4 5 6 7 H3 C — CH 2 — CH = CH — CH 2 — CH 2 — CH3 Pela nomenclatura IUPAC de 1993, coloca-se o número antes da partícula indicativa da dupla ligação. Exemplo: pent-2-eno O eteno (nome usual: etileno) é utilizado na preparação do polietileno, no amadurecimento de frutos etc. 2-pentino (pent-2-ino) 11.Alcadienos: duas ligações duplas Alcadienos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, insaturados, portadores de duas duplas ligações, de fórmula geral: CnH2n–2 Exemplos H2 C = C = CH2 propadieno 1 2 3 4 H 2C = C — C = CH 2 — Pela nomenclatura IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada) de 1979, coloca-se o número indicativo da posição da dupla ligação antes do nome. Exemplo: 2-penteno 1 2 3 4 5 H 3C — C ⬅ C — CH 2 — CH 3 — 3-hepteno (hept-3-eno) H H 1,3-butadieno (buta-1,3-dieno) 10.Alcinos: uma ligação tripla Alcinos são hidrocarbonetos de cadeia aberta, insaturada, apresentando uma tripla ligação entre 2 átomos de carbono, e de fórmula geral: CnH2n–2 Os alcinos seguem a mesma regra de nomenclatura que vimos para alcenos: damos o prefixo correspondente ao número de átomos de carbono, seguido do sufixo ino, que indica a presença da tripla ligação: —C≡C— Exemplo: H — C ≡ C — H etino, C2H2 (acetileno). 1 2 3 4 5 6 7 8 H3 C — CH = CH — CH2 — CH = CH — CH2 — CH3 2,5-octadieno (octa-2,5-dieno) 1 2 3 4 5 H2 C = CH — CH2 — CH = CH2 1,4-pentadieno (penta-1,4-dieno) Como observamos, o sufixo – dieno mostra a presença de duas duplas ligações e os números indicam as posições dessas duplas ligações. QUÍMICA 187 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 188 Qual o nome do composto abaixo, sabendo-se que pertence à função aldeído? O || H2C = CH — C — H Resolução 3 átomos de C: prop dupla ligação: en função aldeído: al nome: propenal (UNIP-SP) – O hidrocarboneto de fórmula molecular (CH)n é o a) metano b) eteno c) etino d) propino e) propeno Resolução b) C2H4 d) C3H4 e) C3H6 H3C — CH2 — CH2 — CH3 (butano) H2C = CH — CH2 — CH3 (1-buteno) H3C — CH = CH — CH3 (2-buteno) HC (1-butino) C — CH2 — CH3 H3C — C a) CH4 Resolução c) C2H2 C2H2 → (CH)2 → (CH)n Resposta: C Apresentar oito hidrocarbonetos de cadeia acíclica normal que possuem 4 átomos de carbono. C — CH3 H2C = CH — CH = CH2 (1,3-butadieno) H2C = C = CH — CH3 (1,2-butadieno) H2C = CH — C (but-1-en-3-ino) CH (UERJ – MODELO ENEM) – Em grandes depósitos de lixo, vários gases são queimados continuamente. A molécula do principal gás que sofre essa queima é formada por um átomo de carbono e átomos de hidrogênio. A massa molecular desse gás, em unidades de massa atômica, é igual a: a) 10 b) 12 c) 14 d)16 Dado: massas atômicas: C: 12u; H: 1u. Resolução O átomo de carbono é tetravalente. Portanto, o gás é o metano. Identificar cada hidrocarboneto abaixo, dizendo se é alcano, alceno, alcino etc. H 3C — CH 3 III) H 2C = C = CH 2 IV) II) RESOLUÇÃO: I) alcano III) alcadieno H 2C = C — CH 3 — I) H H 3C — C C — C — CH3 H2 II) alceno IV) alcino Dar o nome oficial dos hidrocarbonetos apresentados na questão anterior. RESOLUÇÃO: I) etano II) propeno III) propadieno IV) 2-pentino (pent-2-ino) 188 QUÍMICA (2-butino) H | H—C—H CH4 | H Massa molecular = 12u + 4 . 1u = 16u. Resposta: D (UERJ – MODELO ENEM) – O petróleo de base parafínica é uma mistura cujos principais componentes são os alcanos. A ordenação crescente da massa molar dos alcanos de cadeia normal gera uma progressão aritmética de razão igual a: a) 10 b) 12 c) 14 d) 16 Dado: massas molares em g . mol–1: C: 12; H: 1. Resolução Os alcanos são hidrocarbonetos de cadeia aberta saturada e apresentam a fórmula molecular CnH2n+2. Observe que um alcano difere de outro alcano por um número inteiro de grupos (CH2) que tem massa molar igual a 14g/mol. Portanto, as massas molares dos alcanos formam uma progressão aritmética de razão igual a 14. Resposta: C (UNIUBE – MG – MODELO ENEM) – Recentemente, três tanques contendo 250 toneladas de um gás derivado de petróleo usado na fabricação de borracha sintética foram destruídos em incêndio no Rio de Janeiro. Esse gás, um hidrocarboneto de cadeia aberta com 4 átomos de carbono e 2 ligações duplas, é: a) C4H8 b) C4H6 d) C4H11 e) C4H12 c) C4H10 RESOLUÇÃO: Os hidrocarbonetos de cadeia aberta com 4 átomos de carbono e duas ligações duplas são: H2C = C = CH — CH3 H2C = CH — CH = CH2 buta-1,2-dieno buta-1,3-dieno (C4H6) (C4H6) Resposta: B C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 189 Alcanos com cadeia ramificada 1. Radicais: possuem elétron desemparelhado — Outros exemplos: — H metil metila H — — secbutil (ou s-butil) H3 C — C — CH3 H3C — CH — CH2 CH3 tercbutil (ou t-butil) — — H metano butil — H — C • ou H — C — Existem quatro radicais butil: H3 C — CH2 — CH2 — CH2 H3C — CH — CH2 — CH3 — H — –H• — H—C• •H — — H H3C — C — H3C — C — C — H3C — C — CH3 H2 H2 H2 H propil etil isopropil — Radicais são grupamentos atômicos que possuem uma ou mais valências livres (elétrons não emparelhados) e que não podem ocorrer em liberdade. Todos apresentam no nome a terminação il ou ila. Exemplo H • Cadeia principal • Regra dos menores números — 13 CH 3 isobutil 2. Nomenclatura de hidrocarbonetos com cadeia ramificada. Nomenclatura oficial ou IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada) Neste caso, aplicamos as seguintes sub-regras: • Identificaremos, em primeiro lugar, a cadeia principal, isto é, aquela que apresenta o maior número de átomos de C possível. — — C —C —C —C —C C C a que indicar as posições das ramificações, usando os menores números possíveis (a soma desses números deve ser a menor). No exemplo que estamos usando, teremos: cadeia principal: pentano CH 3 CH3 3. A regra dos menores números • Agora, deveremos localizar as ramificações, enumerando a cadeia principal; esta numeração deve obedecer à regra dos menores números: a cadeia carbônica deve ser enumerada, segundo as duas possibilidades (ou duas direções); prevalecerá, para efeito de nomenclatura, 4 3 — — 2 1 3 C 2 1 4 5 C 1.a Possibilidade: da direita para a esquerda: 3 + 4 = 7 2.a Possibilidade: da esquerda para a direita: 2 + 3 = 5 A orientação para a nomenclatura, portanto, é dada na segunda possibilidade. Concluindo, o nome do composto usado em nosso exemplo é 2,3-dimetilpentano. 1 2 3 4 5 H3C — CH — CH — CH2 — CH3 — — — C —C —C —C —C 5 C— C — C— C —C — • Em seguida, verificaremos quantas ramificações apresenta o composto e quais são. No exemplo dado, notamos que o composto apresenta duas ramificações metil, sendo denominadas dimetil. As ramificações ou grupos substituintes têm o mesmo nome dos radicais correspondentes. Estamos, portanto, em presença de um composto com cinco átomos de carbono na cadeia principal e duas ramificações. O composto é o dimetilpentano. CH3 CH3 2,3-dimetilpentano QUÍMICA 189 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:50 Página 190 Outros exemplos É um alcano de cadeia ramificada. O seu nome oficial (IUPAC) é 2,2,4-trimetilpentano. — CH3 CH2 CH3 4 5 6 — — H3C — C —C — C — C — CH3 H2 H2 CH3 CH3 H 3C — C — C — C — CH3 6 5 H2 4 3 H 2CH 2 — 3 — 2 — 1 — — CH 3 H 2,2,3-trimetil-hexano 1CH 3 4-etil-3,3-dimetil-hexano • As ramificações são apresentadas em ordem alfabética (etil antes de metil). O iso-octano é um alcano que existe na gasolina. H CH3 H H H | | | | | H—C—C—C—C—C—H | | | | | CH3 H H CH3 H Observe: • Número é separado de palavra por hífen. • Número é separado de outro número por vírgula. • Palavras são escritas formando uma única palavra (dimetilpentano). Antes da letra h, usa-se hífen (dimetil-hexano). • Para cada ramificação, existe um número indicativo da sua posição na cadeia principal. Ramificações iguais são agrupadas numa única palavra, mas os números são mantidos (2,2,3-trimetil). No Portal Objetivo Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M305 (MODELO ENEM) – Um dos componentes da gasolina que abastece os automóveis é o iso-octano, de fórmula estrutural: CH3 H | | H3C — C — CH2 — C — CH3 | | CH3 CH3 Com relação a esse composto, pode-se afirmar corretamente: a) Há dois carbonos quaternários na estrutura. b) A cadeia carbônica é homogênea (apenas átomos de carbono) e insaturada. c) O nome do composto, de acordo com a IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada), é 2,2,4-trimetiloctano. d) Há um total de cinco átomos de carbono primários. e) A fórmula molecular do composto é C8H16. 190 QUÍMICA Resolução Na estrutura, há cinco átomos de carbono primários, um carbono secundário, um carbono terciário e um carbono quaternário. A cadeia carbônica é homogênea e saturada. O nome do composto é 2,2,4-trimetilpentano e a fórmula molecular do composto é C8H18. Resposta: D Para dar o nome de um alcano de cadeia ramificada, deve-se escolher a cadeia principal, aquela com o maior número de átomos de carbono. Considere o alcano com a seguinte fórmula estrutural: H H H H H | | | | | H3C — C — C — C — C — C — CH3 | | | | | CH2 H CH2 CH2 H | | | CH3 CH2 CH2 | | CH3 CH3 A cadeia principal desse alcano contém um número de átomos de carbono igual a a) 7. b) 8. c) 9. d) 10. e) 15. Resolução H H 3| 4| H H | H3C — C — C — C — C — C — CH3 | | | | | 2CH H CH27CH2 H 2 | | | 1CH CH28CH2 3 | | CH39CH3 5| H 6| A cadeia principal contém 9 átomos de carbono. O nome do alcano é 6-etil-3-metil-5-propilnonano. Resposta: C C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 191 Nas questões canos: , dar o nome oficial (IUPAC) dos al- H 3C — CH — CH2 — CH3 — e — CH2 CH3 (MODELO ENEM) – Os alcanos são hidrocarbonetos (CxHy) acíclicos (cadeia aberta) e saturados (somente ligações simples). Os alcanos são os principais constituintes do petróleo e do gás natural e são muito importantes como combustíveis: gasolina, querosene, óleo diesel, gás de cozinha. O nome de um alcano é formado por um prefixo, que indica o número de átomos de carbono na molécula, seguido da terminação ano. Quando o alcano tem cadeia ramificada, são citados os nomes da cadeia principal (aquela com o maior número de átomos de carbono) e das ramificações. RESOLUÇÃO: 3 4 A molécula do alcano de nome 4-etil-2-metil-heptano tem um número de átomos de carbono igual a a) 8. b) 9. c) 10. d) 11. e) 12. 5 — H 3C — CH — CH2 — CH3 — 2 CH 2 1 CH 3 3-metilpentano RESOLUÇÃO: 1 2 3 4 5 6 7 H3C — CH — CH2 — CH — CH2 — CH2 — CH3 | | CH3 CH2 | CH3 4-etil-2-metil-heptano A molécula contém 10 átomos de carbono. Resposta: C — — CH3 CH2 CH3 — — H 3C — CH — CH — CH2 — CH — CH3 CH3 RESOLUÇÃO: 1 2 3 4 5 6 H3C — CH — CH — CH2 — CH — CH3 CH2 — CH3 CH3 CH3 3-etil-2,5-dimetil-hexano QUÍMICA 191 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 192 Alcenos, alcinos e alcadienos com cadeia ramificada 14 • Numeração a partir da extremidade mais próxima da insaturação No caso dos alcenos, alcinos e alcadienos, a cadeia principal é aquela que apresenta o maior número de átomos de carbono e que contém a dupla ou tripla ligação. A numeração da cadeia principal inicia-se na extremidade mais próxima da insaturação. Exemplos 5 — H CH 2 2 CH 3 7 6 — — = H3 C — C — C — C —C — CH3 H2 H2 H C2 H 1 CH — 6 5 C — C —CH3 3 5 4 3 2 1 H 3C — C — C — C = C = CH2 H2 CH3 H 5,5-dimetil-1,2-hexadieno (5,5-dimetil-hexa-1,2-dieno) — 5 — CH3 4 4 CH3 4-metil-2-pentino (4-metilpent-2-ino) CH3 3-etil-1-penteno (3-etilpent-1-eno) 3 3 H3C — C — — H2 C = C — CH — CH2 — CH3 1 — 4 3 — 2 — H 1 3,6-dimetil-2-hepteno (3,6-dimetil-hept-2-eno) De acordo com as regras de nomenclatura recomendadas pela IUPAC, em 1979, a localização da insaturação é dada por um número colocado antes do nome do composto. Exemplo: 1-penteno. De acordo com as recomendações da IUPAC, em 1993, o número é colocado antes do infixo en ou in. Exemplo: pent-1-eno. Saiba mais (MODELO ENEM) – Os alcenos (ou alque- nos) são hidrocarbonetos (CxHy) acíclicos contendo uma única dupla ligação. A partir dos alcenos, são produzidos materiais de uso corrente, como plásticos, tintas, fibras têxteis. Para a nomenclatura dos alcenos de cadeia ramifi- 2 Considere o alceno com a fórmula estrutural: 192 QUÍMICA H2 — — C = C — C — C — C — CH3 H2C H H2 5 6 H3C 2-etil-3-metil-1-hexeno CH3 CH3 | | H3C — CH — CH — CH — CH = CH2 | CH2 | CH2 | CH3 cada, deve-se escolher a cadeia principal que é a cadeia mais longa contendo a dupla ligação. 4 3 — H 1 — CH3 H — A cadeia principal é sempre a de maior número de átomos de carbono? RESOLUÇÃO Não! Observe o exemplo ao lado. Note que, apesar de não ter o maior número de átomos de carbono, a cadeia principal é a que contém a dupla ligação. — ? A cadeia principal contém um número de átomos de carbono igual a a) 5. b) 6. c) 7. d) 8. e) 11. Resolução CH3 CH3 | 3 2 1 4| H3C — CH — CH — CH — CH = CH2 | CH2 | CH2 | CH3 6 5 A cadeia principal contém 6 átomos de carbono. Nome: 4,5-dimetil-3-propil-hex-1-eno. Resposta: B C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 193 Dar o nome oficial (IUPAC) dos seguintes compostos insaturados: a) H2C = CH — CH = CH — CH — CH3 | CH3 C — CH2 — CH — CH3 | CH2 | CH3 2 3 4 5 1 2 3 4 b) H — C C — CH2 — CH — CH3 | 5 CH 2 | 6 CH 3 4-metil-hex-1-ino a , dar o nome oficial dos compostos. — — — CH2 — — H CH3 CH3 3 4 — — H 3 2 1 CH3 5-metil-1-hexino (5-metil-hex-1-ino) 5 CH2 — — H 3C — C = C — C — CH3 H 4 | — 2 |5 — H3C — C — CH2 — CH2 — C — —C—H H 1 RESOLUÇÃO: H 6 RESOLUÇÃO: C—H H 3C — C — CH2 — CH2 — C H 3C — C = C — C — CH3 H | CH3 O carbono seria pentavalente. Resposta: C H H Qual dos compostos abaixo não existe? a) propino b) 2-metilpropeno c) 2-metilpropino d) 2-metilpropano e) 2-metil-1,3-butadieno (2-metilbuta-1,3-dieno) Resolução H — C C — CH3 Esse composto não existe! 6 — Nas questões de 1 a) H2C = CH — CH = CH — CH — CH3 | CH3 5-metil-hexa-1,3-dieno — b) H — C Resolução 6 CH 3 4-metil-2-hexeno (4-metil-hex-2-eno) (MODELO ENEM) – A muscalura é um feromônio utilizado pela mosca doméstica para atrair os machos, marcar trilhas e outras atividades. Sua fórmula estrutural é H — — H CH3(CH2)7 H2C = C = C — CH3 — CH3 RESOLUÇÃO: 1 2 3 4 H2C = C = C — CH3 | CH3 3-metil-1,2-butadieno — — C=C (CH2)12CH3 Sobre esse composto, não é correto afirmar: a) A cadeia carbônica é ramificada. b) É um alceno. c) A fórmula molecular do composto é C23H46. d) O composto apresenta uma dupla ligação no nono átomo de carbono. e) A cadeia carbônica do composto é insaturada. (3-metilbuta-1,2-dieno) RESOLUÇÃO: O composto é um alceno de cadeia insaturada e normal (não ramificada). Sua fórmula molecular é C23H46. CH3(CH2)7 — CH = CH —冢 CH2冣12 — CH3 ↑ Apresenta uma dupla ligação no nono átomo de carbono. Resposta: A QUÍMICA 193 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 194 Hidrocarbonetos cíclicos 1. Ciclanos: cadeia fechada saturada • Ciclanos • Ciclenos • Hidrocarbonetos aromáticos Exemplos Em sua nomenclatura, seguimos as mesmas regras vistas até aqui, apenas pondo a palavra ciclo antes do nome do alcano correspondente. — — H2 C H2 C — CH2 — CH2 — H2C — CH2 H2 C — CH2 CH2 — CnH2n — Ciclanos são hidrocarbonetos de cadeia fechada, saturados, isto é, apresentam apenas simples ligações entre os átomos de carbono e de fórmula geral: — H 2 H2 C—C — 15 C—C H2 H2 ciclo-hexano ciclopropano ciclobutano H H C H H C Ciclopentano C H H H C C H H H Ciclopentano 2. Ciclenos: cadeia fechada com uma ligação dupla 3. Hidrocarbonetos aromáticos: contêm núcleo benzênico São hidrocarbonetos de cadeia fechada, insaturados, apresentando uma dupla ligação e de fórmula geral: São hidrocarbonetos de cadeia fechada e que apresentam, em sua constituição, pelo menos um núcleo benzênico. CnH2n–2 Sua nomenclatura obedece às mesmas regras vistas para os ciclanos, apenas usando o sufixo eno que mostra a presença da dupla ligação entre átomos de carbono. Exemplos Núcleo benzênico é uma cadeia fechada, formada de 6 átomos de carbono que trocam entre si duplas e simples ligações alternadamente. H H2 C H 2C C H H2C C H H2C C H ciclobuteno 194 QUÍMICA H C CH2 H H ciclopenteno C C H H C C C C H H ou H C C C C H benzeno C H C H H C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 195 CH3 , CH3 , CH2 benzeno Esses compostos são hidrocarbonetos aromáticos. A sua nomenclatura será vista mais adiante. Representações simplificadas ciclopropano ciclopropeno ciclobutano ciclobuteno ciclopentano ciclopenteno ciclo-hexano ciclo-hexeno A molécula do benzeno pode ser representada simplificadamente da seguinte maneira: ou ou benzeno 4. Nomenclatura de ciclanos e ciclenos com cadeia lateral Numerar os átomos de carbono do ciclo de modo a resultar os menores números possíveis. No caso dos ciclenos, os átomos de carbono da dupla ligação recebem os números 1 e 2. Exemplos H H2C 4 1 5 C H2 H2 C 5 1 C H 4 3C 1,2-dimetilciclo-hexano C H — — 2 C CH3 CH3 C C— H H —C C— H ou ou C H — — — O hidrocarboneto tem somente uma cadeia lateral. Dá-se o nome da ramificação e, em seguida, a palavra benzeno. 1 C H —C metilbenzeno (tolueno) 2 —C 1 — CH — CH H3C — C 2 3 5. Nomenclatura dos hidrocarbonetos aromáticos 3 CH3 H—C—C—H H H 1-etil-2-metilciclobutano C — CH2 — CH3 4 H H3 C 3-etil-1-metilciclobuteno — — H 3-etilciclopenteno Observação: Nos hidrocarbonetos cíclicos, se nos dois sentidos de numeração resultarem os mesmos números para localizar os grupos substituintes, a numeração deve obedecer à ordem alfabética. Exemplo H H—C CH2 — CH3 2 H H — H — C H2 6 CH3 C H H2 C CH3 C 2 — 3 — H2C O tolueno é um líquido incolor, empregado como solvente, na preparação de tintas, explosivos etc. Existe no alcatrão de hulha. CH2 CH3 etilbenzeno CH2 CH2 CH3 propilbenzeno QUÍMICA 195 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 196 6. O hidrocarboneto aromático tem duas cadeias laterais Usa-se a seguinte nomenclatura: posição 1-2 – orto – o posição 1-3 – meta – m posição 1-4 – para – p CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 1,2-dimetilbenzeno ortodimetilbenzeno o-xileno CH3 1,4-dimetilbenzeno paradimetilbenzeno p-xileno 1,3-dimetilbenzeno metadimetilbenzeno m-xileno Os xilenos são usados como desinfetantes e são encontrados no alcatrão de hulha. 7. Os hidrocarbonetos aromáticos de núcleos condensados têm nomes particulares H H H C C C H C C ou C H C C C C H H H naftaleno naftalina antraceno fenantreno O antraceno é um sólido usado na fabricação de corantes. É um pó branco extremamente fino que fica fluorescente quando irradiado por luz ultravioleta. O fenantreno é um sólido empregado na fabricação de corantes e produtos medicinais. Exemplo Dar o nome do hidrocarboneto: 8. O radical fenil Retirando-se 1 átomo de hidrogênio do benzeno, obtém-se o radical fenil. H H C C 5 H3C H C C 4 CH2 3 CH ou CH2 C H 196 C CH3 H QUÍMICA 3-etil-1-fenilpentano 2 CH2 1 CH2 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 197 (UERJ – MODELO ENEM) – “O Ministério da Saúde adverte: fumar pode causar câncer de pulmão.” Um dos responsáveis por esse mal causado pelo cigarro é o alcatrão, que corresponde a uma mistura de substâncias aromáticas, entre elas benzeno, naftaleno e antraceno. benzeno naftaleno Qual o nome oficial do composto cujo modelo molecular é dado na figura? antraceno As fórmulas moleculares dos três hidrocarbonetos citados são, respectivamente, b) C6H12, C12H10, C18H18 a) C6H12, C12H12, C18H20 c) C6H6, C10H10, C14H14 d) C6H6, C10H8, C14H10 Resolução H H H C C H C C C C C C H C C C H H H Resolução 1-metilciclopenteno CH2 C10H8 H C H2C H H C C C C C C C C C C H C C H H CH2 H C H H C C H H C6H6 H H C C C H H C C H3C H H C14H10 Resposta: D O fenantreno tem fórmula molecular (UnB-DF – MODIFICADO – MODELO ENEM) – As piretrinas constituem uma classe de inseticidas naturais de amplo emprego, tendo em vista que não são tóxicas para os mamíferos. Essas substâncias são extraídas das flores de crisântemo. A estrutura a seguir mostra um exemplo de piretrina. H3C H C— —C H O — — H3C — C H3C — C C — C — O — CH2 CH3 igual a a) C10H10 b) C12H10 c) C10H8 d) C14H10 e) C14H14 Resolução H CH3 CH3 H C H C A estrutura apresentada contém (1) um anel aromático trissubstituído. (2) um anel ciclopropânico. (3) apenas três grupos metila. Está(ão) correto(s) somente o(s) item(ns) a) 1 e 2. b) 1 e 3. c) 2 e 3. d) 1. e) 2. Resolução Itens certos: (1) e (2) Item errado: (3) (3) A estrutura apresentada possui seis grupos metila (— CH3). Resposta: A C—H C H C C C C—H C C H H C C C C H H H Fórmula molecular: C14H10 Resposta: D QUÍMICA 197 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 198 Dar o nome oficial do hidrocarboneto: CH3 H C H H C C H H C C CH3 H H CH2 CH3 RESOLUÇÃO: C H 4 C5 H H 3C 2 C H 4-metilciclopenteno Nas questões de RESOLUÇÃO: 2-etil-1,4-dimetilbenzeno H 1 C H CH3 CH3 H a , dar o nome dos compostos: CH3 CH CH3 (MACKENZIE – ADAPTADO – MODELO ENEM) Cientistas “fotografam” molécula individual Os átomos que formam uma molécula foram visualizados de forma mais nítida pela primeira vez, por meio de um microscópio de força atômica. A observação, feita por cientistas em Zurique (Suíça) e divulgada na revista Science, representa um marco no que se refere aos campos de eletrônica molecular e nanotecnologia, além de um avanço no desenvolvimento e melhoria da tecnologia de dispositivos eletrônicos. De acordo com o jornal espanhol El País, a molécula de pentaceno pode ser usada em novos semicondutores orgânicos. Folha Online RESOLUÇÃO: Observe o nome dos grupos: H3C — CH — CH3 H3C — CH2 — CH2 — | propil isopropil O nome do hidrocarboneto é isopropilbenzeno. Quando resultar o mesmo nome utilizando a regra dos menores números, a numeração deve obedecer à ordem alfabética. CH3 Acima, foto da molécula de pentaceno e, abaixo, representação da sua fórmula estrutural. CH2 — CH3 RESOLUÇÃO: CH3 3 4 5 2 1 6 CH2 CH3 1-etil-3-metilbenzeno 198 QUÍMICA A respeito do pentaceno, são feitas as afirmações I, II, III e IV. I. É uma molécula que apresenta cadeia carbônica aromática polinuclear. II. A sua fórmula molecular é C22H14. III. O pentaceno poderá ser utilizado na indústria eletrônica. IV. Na estrutura do pentaceno, não há carbono terciário. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 199 Estão corretas a) I, II, III e IV. c) I, II e III, apenas. e) I, II e IV, apenas. I. Verdadeiro. II. Verdadeiro. A fórmula molecular é C22H14. III. Verdadeiro. IV. Falso. Na estrutura do pentaceno, há carbonos secundários (s) e terciários (t). Resposta: C b) II, III e IV, apenas. d) I, III e IV, apenas. RESOLUÇÃO: Considere a fórmula: HC s HC H C s s s C H tC tC 16 H C s tC t s C H C H C s tC t s C H C H C s tC t s C H C H C s s CH s s C H CH Fórmulas de compostos orgânicos 1. As substâncias são representadas por fórmulas As substâncias puras têm composição constante. Uma amostra de água pura, qualquer que seja a sua origem, é formada pelos elementos hidrogênio e oxigênio combinados sempre na proporção de 1g de hidrogênio para 8g de oxigênio. Isto permite representar as substâncias puras por fórmulas. Vejamos os tipos de fórmulas usados na Química Orgânica. 2. Fórmula molecular: a grandeza molecular Foto Objetivo Mídia A fórmula molecular indica o número de átomos de cada elemento na molécula. Exemplo A fórmula molecular do etano é C2H6. Isto significa que o etano é formado pelos elementos químicos carbono e hidrogênio e que a sua molécula é formada por 2 átomos de carbono e 6 átomos de hidrogênio. Dois modelos para a molécula de etano. 3. Fórmula mínima: proporção entre números de átomos A fórmula mínima ou empírica fornece a proporção entre números de átomos expressa pelos menores números inteiros possíveis. A fórmula mínima é obtida simplificando-se a fórmula molecular. • Fórmulas: molecular; mínima; porcentual; eletrônica; estrutural; em bastão; tetraédrica Exemplo Fórmula molecular do etano: C2H6 Proporção de átomos: 2 : 6 = 1 : 3 Fórmula mínima: (CH3) 4. Fórmula porcentual: composição centesimal A fórmula porcentual indica a massa de cada elemento existente em 100 gramas do composto. Exemplo Massa molar do C2H6: 2 x 12g/mol + 6 x 1g/mol = 30g/mol 30g do composto ––––––––– 24g de C 100g do composto –––––––– x x = 80g 30g do composto –––––––– 6g de H 100g do composto ––––––– y y = 20g Fórmula porcentual do etano: C80%H20% 5. Fórmula de Lewis: elétrons da camada de valência A fórmula ou estrutura de Lewis (fórmula eletrônica) mostra os elétrons da camada de valência. Exemplo Fórmula de Lewis de etano, eteno, etino C (Z = 6): 1s2 2s2 2p2 K L 2 4 H (Z = 1): 1s1 K 1 QUÍMICA 199 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 200 •• •• •• C •• 7. Fórmula estrutural condensada H C H H C A fórmula estrutural condensada não apresenta todas as ligações. Geralmente, as ligações C — H não são mostradas. Exemplo •• H C •• •• ••• ••• •• H •• •• •• H H •• •• H C C H •• •• H H etano H etino eteno 6. Fórmula estrutural: ligações atômicas CH3 — CH2 — CH2 — CH3 Algumas vezes, nenhuma ligação é apresentada. Exemplo — — 8. Fórmula em bastão A cadeia carbônica é representada por traços (bastões) em zigue-zague. Em cada vértice, há um átomo de carbono e um certo número de átomos de hidrogênio de modo a obedecer à tetravalência do carbono. — — CH3CH2CH2CH3 — — A fórmula estrutural completa mostra as ligações entre todos os átomos, representando-se o par de elétrons compartilhado por um traço reto ligando os átomos apropriados. Exemplos H H H H — C=C H—C C—H H—C—C—H — H H H H eteno etino etano Observe: a) na extremidade da cadeia há um grupo CH3; b) na junção de dois traços há um grupo CH2; c) na junção de três traços ocorre um grupo CH; d) na junção de quatro traços existe um átomo de carbono. Exemplos — — •• •• Os pares de elétrons não ligantes podem ser representados na fórmula estrutural. Exemplos •• •• •• O—H H—F H—N—H •• H H CH3 H C H 3C CH3 C H H NH2 H O C C C O OH H H NH2 C C C C H OH H C C H OH H H H C H H C C H H CH3 H3C C CH2 CH3 CH3 H2C 200 QUÍMICA CH CH2 CH CH3 CH3 OH C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 201 9. Fórmula tetraédrica Quando o átomo de carbono estabelece quatro ligações simples, ele apresenta configuração tetraédrica. O ângulo entre as ligações é aproximadamente 109,5°. O átomo 4 está localizado em frente ao papel e a ligação será representada por uma linha em forma de cunha. O átomo 5 está atrás do plano do papel e a ligação será representada por linha tracejada. Exemplos H H C C H H H H etano H3C H Vamos admitir que o átomo de carbono (1) e os átomos 2 e 3 estejam no plano do papel. Essas duas ligações são representadas por dois traços simples. H CH3 1,3-dimetilciclopentano No 1,3-dimetilciclopentano, a cadeia carbônica cíclica está no plano do papel. Questões e – (MODELO ENEM) Fórmula molecular: C12H14 Resposta: C As substâncias puras são representadas por fórmulas. Na fórmula em bastão, a cadeia carbônica é representada por traços em zigue-zague. Em cada vértice, há um átomo de carbono e um certo número de átomos de hidrogênio de modo a obedecer à tetravalência do carbono. A fórmula em bastão do propeno é a seguinte: O nome oficial (IUPAC) do composto representado pela fórmula em bastão é a) pent-1-eno d) 4-metil-hex-1-eno Resolução b) 3-metil-hex-5-eno e) hept-1-eno c) 3-metil-hex-1-eno Considere a fórmula em bastão: A fórmula molecular desse composto é Resolução a) C10H12 b) C11H14 d) C13H13 e) C14H14 c) C12H14 4-metil-hex-1-eno Resposta: D Qual o nome do hidrocarboneto com a fórmula abaixo? Resolução Em cada vértice, há um átomo de carbono. O nome é etilbenzeno. H2 C CH3 QUÍMICA 201 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 202 Com relação ao hidrocarboneto representado pela fórmula em bastão RESOLUÇÃO: CH2 HO CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 HC CH CH CH2 CH3 CH2 CH2 A fórmula molecular é C16H30O. Resposta: B pedem-se: a) a fórmula estrutural completa (mostrando todos os átomos de carbono e hidrogênio); b) o nome oficial (IUPAC). RESOLUÇÃO: a) H C H 1 H C C 2 4 C3 H H H H C C 6 5 H H H H C H H H b) 5-metil-2-hexeno ou 5-metil-hex-2-eno Considere a fórmula da amônia: Com relação ao plano do papel, localize os quatro átomos e o par de elétrons não ligante. (MODELO ENEM) – Certos odores são usados por animais para estabelecer uma “comunicação química” entre indivíduos de mesma espécie, como, por exemplo, marcar trilhas ou para a atração sexual, na época do acasalamento. Esses compostos chamados de feromônios são usados pelo homem, em quantidades muito pequenas, em armadilhas, servindo para atrair e matar insetos prejudiciais. Basta 1,0 . 10-–13g do feromônio abaixo de fórmula estrutural em bastão para atrair grandes cardumes de peixes. OH A fórmula molecular desse ferômonio é a) C15H30O b) C16H30O c) C16H32O d) C17H30O e) C18H36O 202 QUÍMICA RESOLUÇÃO: O átomo de nitrogênio (N), o átomo de hidrogênio com a ligação representada por um traço e o par de elétrons não ligante estão situados no plano do papel. O átomo de H com a ligação representada por cunha está acima do papel e o átomo de H com a ligação representada por linha tracejada está abaixo do papel. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 203 Energia nas transformações químicas. Rapidez das transformações químicas. Matéria e suas transformações – Módulos 9 – Energia nas transformações químicas: calor de reação 10 – Energia nas transformações químicas: a Lei de Hess 11 – Velocidade (rapidez) de uma reação 12 – Teoria das colisões 13 – Fatores que influem na velocidade das reações 14 – Influência do catalisador e da concentração dos reagentes 15 – Mecanismo de uma reação química 16 – As reações não se completam. Conceito de equilíbrio químico A cor das hortênsias depende da acidez do solo (ácido → azul; alcalino → rosa). 9 Energia nas transformações químicas: calor de reação 1. Calor de reação ou energia de reação – uma propriedade extensiva “Energia de reação” ou “calor de reação” é a energia térmica liberada ou absorvida numa reação. O calor de reação mede a diferença de energia entre os reagentes e os produtos, desde que as substâncias iniciais e finais estejam, todas, a mesma temperatura e a mesma pressão. O calor de reação é propriedade extensiva, ou seja, é proporcional à quantidade de material participante da reação. Consideremos, por exemplo, a reação: C(grafita) + O2(gás) → CO2(gás) + 94,1 kcal/mol de C • Calor de combustão, neutralização e formação A energia liberada na formação de 2 mols de CO2 é 2 x 94,1 kcal = 188,2 kcal e para a formação de 1 grama (1/44 do mol) de CO2 é 1/44 (94,1 kcal) = 2,1 kcal. Se a pressão e a temperatura nos estados inicial e final forem as mesmas, o calor de reação será a medida de ΔH (variação de entalpia). Portanto ΔH também é uma propriedade extensiva. O calor de reação assume o nome da própria reação. 2. Calor de combustão Reação de combustão: Exemplo CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + 393kJ/mol ΔH = – 393kJ/mol (entalpia de combustão) calor de combustão QUÍMICA 203 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 204 ? Saiba mais Qual o melhor combustível? RESOLUÇÃO É o gás hidrogênio, H2. A queima de 1g de H2 libera 28,7 kcal, enquanto a combustão de 1g de gasolina libera 11,5 kcal. A queima de 1g de etanol (álcool comum) libera apenas 6,4 kcal. Além de apresentar o maior calor de combustão, o uso do hidrogênio não produz impacto ambiental. A queima do etanol pode produzir monóxido de carbono (venenoso). A queima da gasolina, além de produzir monóxido de carbono, forma também dióxido de enxofre, pois contém enxofre como impureza. O estado padrão de uma substância simples é a forma física e alotrópica mais abundante em que ela se apresenta a 25°C e 1 atm. O2(g) → padrão O3(g) → não é padrão C(gr) → padrão C(d) → não é padrão C(gr) = grafita Exemplos C(d) = diamante 1 H2(g) + ––– O2(g) → H2O(l) 2 entalpia de formação da água líquida C(gr) + 2Sromb → CS2(l) 3. Calor de neutralização Sromb: enxofre rômbico Exemplo 3 ––– O2(g) → O3(g) 2 HBr(aq) + NaOH(aq) → NaBr(aq) + H2O(l) + 13,7kcal ou 57,2kJ (ENEM – EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – Ao beber uma solução de glicose (C6H12O6), um corta-cana ingere uma substância a) que, ao ser degradada pelo organismo, produz energia que pode ser usada para movimentar o corpo. b) inflamável que, queimada pelo organismo, produz água para manter a hidratação das células. ΔHf = + 34kcal entalpia de formação do ozônio gasoso ΔH = – 57,2kJ (entalpia de neutralização) entalpia de formação carbono líquido ácido + base → sal + água É o calor liberado ou absorvido na reação de formação de 1 mol de uma substância a partir de substâncias simples no estado padrão. ΔHf = + 19kcal do sulfeto de Reação de neutralização: 4. Entalpia ou calor de formação: ΔHf ΔHf = – 68kcal No Portal Objetivo Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M123 (ENEM – EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – Os sistemas de cogeração representam uma prática de utilização racional de combustíveis e de produção de energia. Isto já se pratica em algumas indústrias de açúcar e de álcool, nas quais se aproveita o bagaço da cana, um de seus subprodutos, para produção de energia. Esse processo está ilustrado no esquema abaixo. c) que eleva a taxa de açúcar no sangue e é armazenada na célula, o que restabelece o teor de oxigênio no organismo. d) insolúvel em água, o que aumenta a retenção de líquidos pelo organismo. e) de sabor adocicado que utilizada na respiração celular, fornece CO2 para manter estável a taxa de carbono na atmosfera. Resolução A glicose (C6H12O6), ao reagir com O2, libera energia que é usada, por exemplo, para movimentar o corpo. A equação química que representa esse processo é C6H12O6 + 6O2 → 6 CO2 + 6H2O + energia A glicose é solúvel em água. A formação de CO2 na respiração celular não mantém estável a taxa de carbono na atmosfera. A hidratação das células resulta da absorção de água pelo organismo. Resposta: A 204 QUÍMICA Entre os argumentos favoráveis a esse sistema de cogeração podese destacar que ele a) otimiza o aproveitamento energético, ao usar queima do bagaço nos processos térmicos da usina e na geração de eletricidade. b) aumenta a produção de álcool e de açúcar, ao usar o bagaço como insumo suplementar. c) economiza na compra da cana-de-açúcar, já que o bagaço também pode ser transformado em álcool. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 205 d) aumenta a produtividade, ao fazer uso do álcool para a geração de calor na própria usina. e) reduz o uso de máquinas e equipamentos na produção de açúcar e álcool, por não manipular o bagaço da cana. Resolução Pelo fluxograma fornecido, percebemos que o bagaço é aproveitado para produção de calor e eletricidade, que são utilizados no processo industrial para se obter açúcar e álcool. Esse sistema de cogeração otimiza o aproveitamento energético. Resposta: A (PASUSP – MODELO ENEM) – A análise do conteúdo calórico de um sorvete demonstra que ele contém, aproximadamente, 5% de proteínas, 22% de carboidratos e 13% de gorduras. A massa restante pode ser considerada como água. A tabela abaixo apresenta dados de calor de combustão para esses três nutrientes. Se o valor energético diário recomendável para uma criança é de 8400 kJ, o número de sorvetes de 100 g necessários para suprir essa demanda seria de, aproximadamente, Nutriente (1 grama) Calor liberado (kJ) Proteínas 16,7 Carboidratos 16,7 Lipídeos (gorduras) 37,7 a) 2 b) 3 c) 6 RESOLUÇÃO Para 100g de sorvete, temos: Proteínas: 1g –––––––– 16,7kJ 5g –––––––– x x = 83,5kJ d) 9 e) 12 (UFF-RJ) – O metano é um gás produzido em grandes quantidades, na superfície terrestre, nos processos de decomposição de matéria orgânica, e é uma das principais fontes naturais de dióxido de carbono na atmosfera. A formação do CO2 se dá pela oxidação do metano: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) Considerando-se que o valor da variação de entalpia para 1 mol de metano é de – 890,3kJ, a quantidade de calor liberada na combustão total de 10,0g de metano é: Dado: massas molares em g/mol: C: 12; H: 1. a) 370kJ b) 420kJ c) 556kJ d) 680kJ e) 780kJ RESOLUÇÃO: M(CH4) = (12 + 4 . 1)g/mol = 16g/mol 16g –––––––––––––––– 890,3kJ 10,0g –––––––––––––– x x = 556,4kJ Resposta: C Carboidratos: 1g –––––– 16,7kJ 22g ––––– y y = 367,4kJ Gorduras: 1g –––––– 37,7kJ 13g ––––– z z = 490,1kJ Total = 941kJ (FUVEST-SP) Combustível Calor de combustão (kcal/g) hidrogênio 28,7 gasolina 11,5 etanol 6,4 Número de sorvetes: 8400kJ ––––––– = 8,9 941kJ Logo, 9 sorvetes. Resposta: D Compare as qualidades de cada um dos três combustíveis, levando em conta seu poder energético e o impacto ambiental decorrente do seu uso. Justifique. RESOLUÇÃO: Com relação ao poder energético, hidrogênio é o melhor. Com relação ao impacto no meio ambiente, a gasolina é a que mais polui. O combustível que menos polui é o hidrogênio. QUÍMICA 205 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 206 Energia nas transformações químicas: a Lei de Hess 10 1. Lei de Hess ou da aditividade dos calores de reação A variação de energia térmica em um processo químico é a mesma se o processo se realiza em um ou em diversos estágios, pois a variação de energia depende somente das propriedades das substâncias iniciais e finais. • Lei de Hess (Aditividade dos calores de reação) • Cálculo de ΔH CO2 (94,1 kcal por mol de C) e o calor liberado quando CO queima dando CO2 (67,7 kcal por mol de CO). O calor liberado, quando C queima dando CO, pode ser determinado tratando algebricamente estas duas últimas equações termoquímicas determinadas experimentalmente. Assim: I) C(s) + O2(g) → CO2(g) + 94,1 kcal II) CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) + 67,7 kcal Essa lei é muito útil para determinar indiretamente calor de reação, impossível de ser medido experimentalmente. O calor total liberado ou absorvido nas reações sucessivas A → B e B → C III) CO2(g) → CO(g) + 1/2O2(g) – 67,7 kcal é o mesmo que o calor liberado ou absorvido na reação C(s) + O2(g) + CO2(g) → Invertendo a equação (II): Somando as equações I e III, fica: → CO2(g) + CO(g) + 1/2O2(g) + (94,1 – 67,7) kcal A→C Outra maneira de dizer a mesma coisa é que o calor liberado ou absorvido na reação A → C não depende do número de estados intermediários. Cancelando: C(s) + 1/2O2(g) → CO(g) + 26,4 kcal Exemplo 2 Dadas as reações: I) C + O2 → CO2 + 94 kcal A→B→D→C A→B→C A→C – – – q1 = q2 calor total: q1 calor total: q2 calor total: q3 = q3 O calor liberado ou absorvido na reação A → C só depende do conteúdo de energia de A e C. Para o leitor verificar a Lei de Hess, vamos utilizar valores imaginários. II) H2 + 1/2O2 → H2O + 68 kcal III) 2C + 3H2 + 1/2O2 → C2H6O + 74 kcal calcular o calor de combustão do álcool etílico de acordo com a equação: C2H6O + 3O2 → 2CO2 + 3H2O + calor Resolução Na equação incógnita, o C2H6O está no primeiro membro, enquanto na equação III, está no segundo membro. Invertemos a equação III (o calor muda de sinal). Na equação incógnita, temos 2CO2 no segundo membro. Na equação I, temos apenas 1CO2 no segundo membro. Multiplicamos a equação I por dois (o calor é multiplicado por dois). Exemplo 1 É impossível medir com precisão o calor liberado quando C queima, dando CO, porque a oxidação não pode ser parada exatamente no estágio CO. Podemos, entretanto, medir o calor liberado quando C queima dando 206 QUÍMICA Na equação incógnita, temos 3H2O no segundo membro. Na equação II, existe apenas 1H2O no segundo membro. Multiplicamos a equação II por três (o calor é multiplicado por três). Escrevemos as equações e somamos membro a membro. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 207 I) 2C + 2O2 → 2CO2 + 188 kcal II) 3H2 + 3/2O2 → 3H2O + 204 kcal III) C2H6O → 2C + 3H2 + 1/2O2 – 74 kcal Somando-se: C2H6O + 3O2 → 2CO2 + 3H2O + 318 kcal 2. Cálculo do ΔH de uma reação, usando a Lei de Hess Tal como fizemos para calor de reação, o ΔH de uma reação pode ser calculado tratando algebricamente as equações termoquímicas. Exemplo Têm-se as seguintes reações, a 25°C e 1 atm. a) C(grafita) + O2(g) → CO2(g) ΔH = – 94,1 kcal b) H2(g) + 1/2O2(g) → H2O (l) ΔH = – 68,3 kcal c) CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O( l) ΔH = – 212,8 kcal Calcular o ΔH da reação: C(grafita) + 2H2(g) → CH4(g) ΔH = ? Observação Quando numa equação não vem a quantidade da substância relacionada com o ΔH, subentende-se que a reação foi realizada, usando proporções que são as (ENEM – EXAME NACIONAL DO ENSINO MÉDIO) – No Brasil, o sistema de transporte depende do uso de combustíveis fósseis e de biomassa, cuja energia é convertida em movimento de veículos. Para esses combustíveis, a transformação de energia química em energia mecânica acontece a) na combustão, que gera gases quentes para mover os pistões no motor. b) nos eixos, que transferem torque às rodas e impulsionam o veículo. c) na ignição, quando a energia elétrica é convertida em trabalho. d) na exaustão, quando gases quentes são expelidos para trás. e) na carburação, com a difusão do combustível no ar. Resolução Os combustíveis armazenam energia potencial química. Na combustão, a energia química é liberada e os gases formados aplicam forças nos pistões do motor, as quais realizam trabalho, usado para movimentar o veículo (produção de energia mecânica). Resposta: A quantidades em mols dessas substâncias, expressas na equação como coeficientes. Na equação a, subentende-se que 1 mol de carbono grafita combina-se com 1 mol de oxigênio e libera 1 mol de CO2, acompanhado de uma perda de 94,1 kcal. Resolução Para se obter o ΔH em questão, deve-se: • escrever a equação a. • escrever a equação b multiplicada por 2 orientada pela equação-problema. • escrever a equação inversa de c. Em seguida, basta somá-las. C(grafita) + O2(g) → CO2(g) ΔH = – 94,1 kcal 2H2(g) + O2(g) → 2H2O( l) ΔH = – 136,6 kcal CO2(g) + 2H2O( l) → CH4(g) + 2O2(g) ΔH = + 212,8 kcal –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– C(grafita) + 2H2(g) → CH4(g) ΔH = – 17,9 kcal A Lei de Hess permite tratar as equações termoquímicas como se fossem equações matemáticas. No Portal Objetivo Para saber mais sobre o assunto, acesse o PORTAL OBJETIVO (www.portal.objetivo.br) e, em “localizar”, digite QUIM2M124 Quando se forma 1 mol de H2O(l) a partir de H2(g) e O2(g), há uma liberação de 68,3 kcal. Para passar 1 mol de H2O(l) para o estado gasoso, são necessárias 10,5 kcal. Qual é o calor liberado na formação de 1 mol de H2O(g), a partir de H2(g) e O2(g)? Resolução I) H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) + 68,3 kcal II) H2O(l) + 10,5 kcal → H2O(g) ou III) H2O(l) → H2O(g) – 10,5 kcal Somando-se I e III: H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) + 57,8 kcal Portanto a formação de H2O(g) libera menos calor que a formação de H2O(l), pois uma parte do calor de reação foi usada para fazer a mudança de estado físico. QUÍMICA 207 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 208 (UFAL – MODELO ENEM) – A Lei de Hess estabelece que o calor liberado ou absorvido numa reação química só depende dos estados inicial e final, ou seja, não depende do número de estados intermediários. O calor envolvido numa reação pode ser determinado tratando algebricamente equações termoquímicas. A Lei de Hess também é chamada de lei de aditividade dos calores de reação, porque o calor de reação pode ser determinado pela soma de equações químicas. Todos os sistemas a seguir estão a 25°C: C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔH = – 94kcal H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) ΔH = – 68kcal CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = – 212kcal Calcular a variação de entalpia (ΔH) da reação: C(s) + 2H2(g) → CH4(g) a) + 18kcal d) – 36kcal b) – 18kcal e) – 110kal c) + 36kcal RESOLUÇÃO: Manter a primeira equação, multiplicar a segunda equação por 2, inverter a terceira equação e somar: C + O2 → CO2 ΔH = – 94kcal 2H2 + O2 → 2H2O ΔH = – 136kcal CO2 + 2H2O → CH4 + 2O2 ΔH = + 212kcal –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– C + 2H2 → CH4 ΔH = – 18kcal Resposta: B (UNICAMP-SP) – Grafita e diamante são formas alotrópicas cujas equações de combustão são apresentadas abaixo: C(gr) + O2(g) → CO2(g) ΔH = – 393,5 kJ mol–1 C(d) + O2(g) → CO2(g) a) Calcule a variação de entalpia necessária para converter 1,0 mol de grafita em diamante. b) Qual a variação de entalpia envolvida na queima de 120g de grafita? (C = 12g/mol) RESOLUÇÃO: a) Manter a primeira equação e inverter a segunda: C(gr) + O2(g) → CO2(g) ΔH = – 393,5 kJ mol–1 CO2(g) → C(d) + O2(g) ΔH = + 395,4 kJ mol–1 + –––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– C(gr) → C(d) ΔH = + 1,9 kJ mol–1 b) 12g ––––––––––––––––– 393,5 kJ 120g ––––––––––––––––– x ΔH = – 3935 kJ Calcule o ΔH para a reação C2H4 + H2 → C2H6, sabendo-se que: C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O + 341,1 kcal C2H6 + 7/2O2 → 2CO2 + 3H2O + 372,3 kcal H2 + 1/2O2 → H2O + 67,2 kcal RESOLUÇÃO: Manter a primeira equação; inverter a segunda equação; manter a terceira equação; somar. C2H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2O + 341,1 kcal 2CO2 + 3H2O → C2H6 + 7/2O2 – 372,3 kcal H2 + 1/2O2 → H2O + 67,2 kcal ––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––– C2H4 + H2 → C2H6 + 36 kcal 208 ΔH = – 395,4 kJ mol–1 QUÍMICA } x = 3935 kJ C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 209 Velocidade (rapidez) de uma reação 11 • Velocidade média • Velocidade instantânea 1. Conceito Cinética química é a parte da Química que estuda a velocidade ou rapidez das reações. Inicialmente, imaginamos uma reação genérica: A + B → C + D Colocamos A e B em contato. Eles reagem para produzir C e D. A velocidade com que esta reação ocorre é notada pelo tempo com que A e B “desaparecem”, ou o tempo com que C e D “aparecem”. Uma reação será rápida quando os produtos se formarem depressa e será lenta se esse processo demorar para acontecer. Deve-se notar que A e B devem ser consumidos no mesmo tempo em que C e D se formam, portanto podemos expressar a velocidade da reação em termos do consumo dos reagentes ou do aparecimento dos produtos. 2. Velocidade ou rapidez de uma reação A velocidade média da reação é a relação entre a quantidade consumida ou produzida e o intervalo de tempo gasto para que isso ocorra. velocidade quantidade de A consumida de desaparecimento = –––––––––––––––––––––––––– intervalo de tempo ou velocidade quantidade de C produzida de aparecimento = ––––––––––––––––––––––––––– intervalo de tempo Essas quantidades são normalmente expressas em mols. Dissolução de um comprimido efervescente em água. A medida do tempo é também expressa em qualquer unidade que se ajuste à determinada reação: – segundos para a dissolução de um comprimido efervescente em água. – microssegundos para a explosão do gás de botijão com o oxigênio. – minutos ou horas para a combustão de uma vela. – dias para a oxidação do ferro (enferrujamento). Podemos, então, usar uma expressão para o cálculo da velocidade de uma reação: Δn vm = –––– Δt vm = velocidade média da reação. Δn = variação da quantidade em mols de um componente (em módulo). Δt = tempo gasto nessa variação. Exemplo: Consideremos a reação A + B → C + D, realizando-se num sistema fechado. Determinemos a quantidade em mols de C em dois instantes: t1 = 10 min → n1 = 2 mol t2 = 20 min → n2 = 3 mol A velocidade média será: Δn n2 – n1 3 mol – 2 mol vm = ––– = –––––– = –––––––––––––– = 0,1 mol/min. Δt t2 – t1 20 min – 10 min Em média, a cada minuto forma-se 0,1 mol de C. QUÍMICA 209 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 210 ? Saiba mais Como calcular a velocidade média ou rapidez de uma reação? Resolução A velocidade média de uma reação química pode ser calculada da seguinte maneira: Δn 1) vm = ––– Δn: variação da quantidade de matéria Δt (mols) Δm 2) vm = –––– Δm: variação da massa Δt ΔV 3) vm = ––– Δt ΔM 4) vm = –––– Δt ΔV: variação do volume ΔM: variação da concentração em quantidade de matéria, mol/L. Todas essas variações são tomadas em módulo, de modo a fazer com que a velocidade fique uma quantidade positiva. 3. Rapidez da transformação e concentração Considere a reação de zinco com ácido clorídrico, liberando gás hidrogênio: Zn(s) + 2 HCl(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g) À medida que decorre o tempo, a concentração de HCl vai diminuindo, conforme o gráfico adiante. Como calcular a velocidade (rapidez) da reação no instante t? Trace uma tangente à curva pelo ponto P. Escolha sobre a tangente dois pontos, A e B. No triângulo retângulo ABC, a tangente trigonométrica do ângulo α é dada por: ––– AC cateto oposto tg α = –––––––––––––––– = ––– ––– = rapidez cateto adjacente BC A tangente do ângulo α (inclinação da curva) expressa a velocidade da reação no instante t. O volume de H2 formado aumenta com o passar do tempo. A velocidade no instante t em termos de variação do volume de H2 formado com o tempo pode ser calculada pelo mesmo processo. 210 QUÍMICA ––– AC tg α = ––– = rapidez ––– BC C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 211 Texto para as questões e . A hidrólise do cloreto de butila (C4H9Cl) produz álcool butílico (C4H9OH) e HCl. C4H9Cl(aq) + H2O(l) → C4H9OH(aq) + HCl(aq) Foi preparada uma solução aquosa de C4H9Cl e a concentração de C4H9Cl em vários instantes após o tempo zero foi medida e os dados coletados são mostrados no gráfico seguinte. (MODELO ENEM) – A velocidade instantânea da reação é a velocidade em um instante específico da reação. A velocidade instantânea é determinada pela inclinação (tangente) da curva no ponto considerado. Por exemplo, na reação de hidrólise do cloreto de butila, a velocidade instantânea a 600s é determinada desenhando-se a tangente geométrica da curva nesse instante. Em seguida, constrói-se um triângulo retângulo com linhas horizontal e vertical. A inclinação (tangente trigonométrica) é a razão entre a altura vertical e o comprimento horizontal. (0,017 – 0,042) mol . L–1 v600s ≅ – –––––––––––––––––––––– = 6,25 .10–5 mol . L–1 . s–1 (800 – 400)s A velocidade inicial da reação é a velocidade instantânea no instante t = 0, que é igual a a) 0,200 mol . L–1 . s–1 b) 0,100 mol . L–1 . s–1 c) 1,0 . 10–4 mol . L–1 . s–1 d) 1,5 . 10–4 mol . L–1 . s–1 e) 2,0 . 10–4 mol . L–1 . s–1 Resolução Traça-se a tangente geométrica à curva no instante t = 0 e constrói-se o triângulo retângulo. A inclinação é igual à variação no eixo vertical dividida pela variação no eixo horizontal: t1 = 0s → 0,100 mol . L–1 A velocidade média da reação em relação ao cloreto de butila é dada pela fórmula: Δ [C4H9Cl] [C4H9Cl]2 – [C4H9Cl]1 vm = – –––––––––––– = – ––––––––––––––––––––––– Δt t2 – t1 As velocidades são expressas como grandezas positivas. Como a concentração do reagente está diminuindo, Δ(C4H9Cl) é um número negativo. Para resultar uma velocidade positiva, usamos o sinal de menos na fórmula. (MODELO ENEM) – A velocidade média da reação em relação ao cloreto de butila durante o intervalo de tempo de 300 a 800s é: a) – 6,25 . 10–5 mol . L–1 . s–1 b) + 6,25 .10–5 mol . L–1 . s–1 –5 –1 –1 c) – 7,00 . 10 mol . L . s d) + 7,00 . 10–5 mol . L–1 . s–1 –4 –1 –1 e) + 1,00 . 10 mol . L . s Resolução Analisando o gráfico, temos: t1 = 300s → (C4H9Cl] = 0,055 mol . L–1 t2 = 800s → (C4H9Cl] = 0,020 mol . L–1 Δ [C4H9Cl] [C4H9Cl]2 – [C4H9Cl]1 vm = – –––––––––––– = – ––––––––––––––––––––––– Δt t2 – t1 (0,020 – 0,055) mol . L–1 vm = – –––––––––––––––––––––– = 0,0000700 mol . L–1 . s–1 (800 – 300)s t1 = 200s → 0,060 mol . L–1 (0,060 – 0,100) mol . L–1 v0s = – –––––––––––––––––––––– = 2,0 .10–4 mol . L–1 . s–1 (200 – 0)s Resposta: E (UFC-CE – MODELO ENEM) – Metano (CH4) é o gás produzido a partir da biomassa, e a sua queima na indústria, para obtenção de energia térmica, corresponde à seguinte reação: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) Se a velocidade de consumo do metano é 0,01 mol min–1, assinale a alternativa que corretamente expressa o número de mols de CO2 produzido durante uma hora de reação. a) 0,3 b) 0,4 c) 0,5 d) 0,6 e) 0,7 Resolução A estequiometria da reação indica que, para cada mol de CH4 consumido, há a formação de um mol de CO2. A partir da velocidade da reação, sabe-se que 0,01 mol de CH4 é consumido por minuto, com 0,6 mol de CH4 sendo consumido em uma hora (60 minutos). Logo, 0,6 mol de CO2 será produzido em uma hora. Resposta: D vm = 7,00 . 10–5 mol . L–1 . s–1 Resposta: D QUÍMICA 211 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 212 (ESEFEGO) – Dada a equação que representa uma reação química genérica A → B e a variação da concentração do reagente A e do produto B em função do tempo, conforme quadro a seguir, A (mol/L) 6,0 4,5 3,5 2,5 1,5 B (mol/L) 0 1,5 2,5 3,5 4,5 Tempo (s) 0 3 5 15 35 (UNEB-BA – MODELO ENEM) – A amônia é produzida industrialmente a partir do gás nitrogênio (N2) e do gás hidrogênio (H2), segundo a equação: N2(g) + 3H2(g) ⎯⎯→ 2NH3(g) Dado: massa molar do H2 = 2,0g . mol–1 Numa determinada experiência, a velocidade média de consumo de gás hidrogênio foi de 120 gramas por minuto. A velocidade de formação do gás amônia, nessa experiência, em mols por minuto será de: a) 10 b) 20 c) 40 d) 50 e) 60 pede-se: a) Qual a velocidade da reação em relação a A, no intervalo de 15 a 35 segundos? b) Faça um gráfico que represente o que ocorre com as concentrações do reagente e do produto em função do tempo. RESOLUÇÃO: 3 mol de H2 ––––––––––– 2 mol de NH3 3 x 2,0g –––––––––––––– 2 mol x = 40 mol 120g ––––––––––––––––– x } vNH = 40 mol/min 3 Resposta: C RESOLUÇÃO: | 1,5 mol/L – 2,5 mol/L | a) v = –––––––––––––––––––––––– = 0,05 mol . L–1 . s–1 35s – 15s b) (MODELO ENEM) – No gráfico abaixo são projetados os valores da concentração em função do tempo para a reação: A + B → C A velocidade de formação de C (rapidez da reação) no instante t = 10s é igual a: a) 5,00 . 10–2 mol . L–1 . s–1 b) 5,00 . 10–3 mol . L–1 . s–1 c) 2,86 . 10–3 mol . L–1 . s–1 d) 2,00 . 10–3 mol . L–1 . s–1 e) 1,54 . 10–3 mol . L–1 . s–1 RESOLUÇÃO: ––– (0,07 – 0,05) tgα = ZY = –––––––––– ––– ––– (17 – 10) XY tgα = 2,86 . 10–3 v = 2,86 . 10–3 mol . L–1 . s–1 Resposta: C 212 QUÍMICA C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 213 12 Teoria das colisões 1. Condições para que uma reação ocorra Condições fundamentais As condições fundamentais para que uma reação ocorra são afinidade química e contato entre os reagentes. As substâncias colocadas para reagir devem possuir tendência para entrar em reação. Quando se mistura hidrogênio com flúor, cloro e bromo, forma-se preferencialmente o HF, depois o HCl, e em último lugar, o HBr. Somente depois de acabar o flúor é que o hidrogênio reage com o cloro, e somente depois de todo o cloro ter reagido, se ainda houver hidrogênio, é que se dá a combinação deste com o bromo. Diz-se, então, que a afinidade química dos halogênios para com o hidrogênio decresce do flúor para o iodo. Por outro lado, os reagentes devem estar em contato, para que entre eles possam estabelecer-se as interações químicas que determinam uma reação. As interações químicas são devidas às colisões entre as partículas dos reagentes, como veremos a seguir. Condições acessórias Deve haver choque entre partículas ativadas energeticamente e ocorrer uma boa orientação. As condições acessórias explicam quando uma reação termodinamicamente possível (existe afinidade e contato) é lenta ou rápida, isto é, estão relacionadas com a velocidade da reação. • Teoria das colisões • Complexo ativado • Energia de ativação • Caminho da reação 3. Energia de ativação Como dissemos anteriormente, as partículas possuem uma determinada quantidade de energia (energia própria), mas insistimos: essa energia não é suficiente para iniciar a reação. Para cada reação, existe um mínimo necessário de energia, sem o qual a reação não acontece. Choques entre partículas que não possuem esse mínimo necessário são inúteis. Choques entre partículas que possuem esse mínimo ou mais são eficientes e a reação tem condições de ocorrer. Concluímos então que as partículas devem receber uma quantidade adicional de energia para que se ativem e possam ter o mínimo de energia necessário para que a reação ocorra. Essa energia necessária para ativar as moléculas, para levá-las a uma situação em que possa haver reação, chama-se energia de ativação. Consideremos a reação: A2 + B2 → AB + AB Seja E1 a energia média dos reagentes. Para ocorrer a reação, é necessário no mínimo uma energia E2. Fornecendo aos reagentes a diferença E2 – E1 (energia de ativação), as moléculas se chocam violentamente, formando uma partícula instável chamada complexo ativado. Quando este se rearranja para formar os produtos (energia E3), há liberação de uma certa quantidade de energia (E2 – E3). 2. Teoria da colisão Partimos do princípio de que as partículas de uma substância química não estão paradas. Elas possuem uma determinada quantidade de energia (energia própria) e se movimentam. Este movimento faz com que se choquem. Este choque pode fazer com que ocorra a reação. Mas será que basta haver um choque para haver reação? A resposta é não. Experiências mostram que, em certas reações, chegam a acontecer 1 000 000 de choques em um segundo (combustão do metano). Mas a maior parte desses choques é inútil (não é eficiente, efetivo). É inútil porque as partículas que se chocam não possuem energia suficiente para que sejam rompidas as ligações nos reagentes e formadas as novas ligações nos produtos. Na reação entre N2 e O2 as moléculas devem possuir elevada ener gia e co li dir numa orientação privilegiada. As moléculas se chocam violentamente e formam uma partícula instá vel chamada complexo ativado. As ligações N≡NeO=O são rompidas e formam-se as ligações entre N e O. A energia E2 – E3 pode ser maior ou menor que a energia de ativação. No primeiro caso, a reação será exotérmica, e no segundo caso, endotérmica. 4. O que é caminho da reação? Caminho da reação ou coordenada de reação é o nome que se dá à sequência: QUÍMICA 213 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 214 (Reagentes) → Complexo Ativado → (Produtos) 冢 冣 5. Reação exotérmica A + B 2 2 14243 reagentes → AB + AB + calor (ΔH < 0) 14243 produtos No gráfico abaixo, temos: E1 = energia própria dos reagentes E2 = energia do complexo ativado b = energia de ativação da reação (E2 – E1) E3 = energia própria dos produtos c = ΔH da reação (variação total da energia): ΔH = E3 – E1 Observe que E2 – E3 é maior que E2 – E1. Entalpia (H) É a energia total armazenada no sistema. A variação de entalpia (ΔH = HP – HR) é a energia liberada ou absorvida na reação. 6. Reação endotérmica A2 + B2 → AB + AB – calor (ΔH > 0) 214 14243 14243 reagentes produtos QUÍMICA No gráfico abaixo, temos: E1 = energia própria dos reagentes E2 = energia do complexo ativado b = energia de ativação da reação (E2 – E1) E3 = energia própria dos produtos c = ΔH da reação (variação total da energia): ΔH = E3 – E1 Observe que E2 – E3 é menor que E2 – E1. O ponto mais alto do gráfico corresponde ao momento do choque entre as partículas ativadas. Devemos lembrar ainda que esse choque deve ser dado em uma orientação que possibilite a reação. A seguir, mostramos duas possíveis situações de choque entre moléculas ativadas. choque mal orientado: inútil choque bem orientado: útil Choques mal orientados, mesmo entre partículas ativadas, não conduzem à reação, assim como choques bem orientados entre partículas não ativadas também não conduzem. Importante: O choque deve ocorrer entre partículas ativadas em uma boa orientação. 7. Dependência da velocidade da reação com a energia de ativação A energia de ativação deve ser entendida como uma dificuldade, uma autêntica barreira para a reação. Enquanto tal barreira não é superada, a reação não acontece. Podemos concluir, então, que: quanto maior a energia de ativação, mais difícil será para a reação acontecer. São reações que necessitam que se forneça muita energia para que ocorram: são reações lentas. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 215 Quanto menor a energia de ativação, mais fácil será para a reação acontecer. São reações que necessitam de pouca energia para que ocorram: são reações rápidas. Portanto: Quanto menor a barreira energética, maior a velocidade da reação. Compare as duas reações: A primeira reação (I) necessita de 40,7 kcal/mol para se iniciar (barreira alta). A segunda reação (II) necessita apenas de 2,3 kcal/mol para se iniciar (barreira baixa). Portanto, a reação II é mais rápida, pois necessita de menor energia para iniciar. (MODELO ENEM) – As reações químicas convertem substâncias com propriedades definidas em outros materiais com propriedades diferentes. É importante entender com que rapidez (velocidade) as reações ocorrem. Considere a reação entre átomos de cloro (Cl) com moléculas de cloreto de nitrosila (NOCl) Cl(g) + NOCl(g) → NO(g) + Cl2(g) Para que a reação ocorra, as moléculas devem ser orientadas de certa maneira. Assinale a orientação que deve ocorrer para a colisão ser efetiva e formar os produtos. esticar, dobrar e quebrar as ligações. Se as moléculas se movem lentamente, com pequena energia cinética, elas colidem sem ocorrer a reação. A energia mínima necessária para iniciar uma reação é chamada energia de ativação, Ea, que é uma característica da reação. O arranjo dos átomos no momento da colisão é chamado complexo ativado ou estado de transição. Considere a reação de Cl com NOCl. Cl(g) + NOCl(g) → NO(g) + Cl2(g) A sequência: reagentes → complexo ativado → produtos tem o nome de caminho (ou progresso) da reação. O perfil de energia para a reação é apresentado no gráfico: Resolução A orientação correta, para ocorrer a reação, coloca os átomos de cloro juntos para formar Cl2. Resposta: C (MODELO ENEM) – Como foi visto na questão anterior, as moléculas devem ser orientadas de certa maneira durante as colisões para que a reação ocorra. Além de uma orientação determinada, as moléculas que colidem devem ter energia cinética total igual ou maior que um valor mínimo. Na colisão, a energia cinética pode ser usada para Quanto maior a energia de ativação (Ea), menor a rapidez da reação. Considere três reações com probabilidade aproximadamente igual com que as colisões sejam orientadas de maneira favorável: QUÍMICA 215 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 216 Colocando as reações em ordem, da mais lenta para a mais rápida, temos: a) 1 < 2 < 3 b) 3 < 2 < 1 c) 2 < 1 < 3 d) 1 < 3 < 2 Resolução Quanto maior a energia de ativação, mais lenta será a reação. Da mais lenta para a mais rápida, temos: 2 (E a = 25kJ/mol) < 1 (E a = 20 kJ/mol) < 3 (Ea = 15 kJ/mol) Resposta: C (MODELO ENEM) – Considere o processo de ionização do HCl em água. HCl + H2O → H3O+ + Cl– As moléculas de HCl devem colidir com as de H2O. Analise as colisões: I) II) Julgue os itens: 1) Se o átomo de Cl do HCl chocar-se com o O de H2O, ocorrerá a formação de íons. 2) A colisão do H do HCl com o O da água poderá originar íons, se ela for suficientemente energética. 3) As duas colisões esquematizadas originarão íons, se elas forem suficientemente energéticas. Está correto somente o que se afirma em: a) 1 b) 2 c) 3 d) 1 e 3 e) 2 e 3 e) 2 < 3 < 1 a) b) c) d) A reação é exotérmica. A entalpia dos reagentes vale 20kcal/mol. A energia de ativação da reação direta é 50kcal/mol. Os produtos apresentam um conteúdo energético menor que o dos reagentes. e) A variação de entalpia da reação direta é ΔH = – 10kcal/mol. RESOLUÇÃO: A energia de ativação é (50kcal/mol) – (20kcal/mol) = 30kcal/mol Resposta: C Suponha duas reações diferentes: A + B → C + D e X + Y → T + Z, cujos caminhos energéticos estão representados a seguir: RESOLUÇÃO: 1) Incorreto. A orientação no choque não é favorável. 2) Correto A colisão será efetiva quando houver orientação favorável no choque e se ela for suficientemente energética. 3) Incorreto. A orientação não é favorável na colisão II. Resposta: B Dado o gráfico, assinale a alternativa falsa: Qual a reação que ocorre mais rapidamente? Por quê? RESOLUÇÃO: A reação X + Y → T + Z é mais rápida, pois sua energia de ativação é menor (E3 < E1) 216 QUÍMICA C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 217 13 Fatores que influem na velocidade das reações 1. A velocidade das reações depende de vários fatores Quando dizemos que uma reação é lenta ou uma reação é rápida, na maior parte das vezes, estamo-nos referindo a ela nas condições ambientais, sem a interferência de fatores externos. No entanto, existem fatores que podem tornar rápida uma reação lenta e vice-versa. Citaremos aqui os mais importantes. 2. Superfície de contato Ao dissolvermos um pedaço de zinco em uma solução aquosa de ácido clorídrico, ocorre a reação: • Superfície de contato • Natureza dos reagentes • Temperatura Evidentemente, uma reação que exija muitos rompimentos de ligações será mais lenta do que uma reação em que não haja muitas ligações a serem rompidas. É por isso que uma reação entre íons é mais rápida do que uma reação entre partículas maiores. Uma reação inorgânica é normalmente mais rápida do que uma reação orgânica (moléculas grandes, muitas ligações a serem rompidas). 1.o exemplo I) 2NO + O2 → 2NO2 (reação rápida a 20°C) II) CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O (muito lenta a 20°C) No caso II há mais ligações a serem rompidas. Zn(s) + 2HC l(aq) → ZnCl2(aq) + H2(g) Se, em vez de usarmos um “pedaço” de zinco, usássemos o metal pulverizado, a reação seria, evidentemente, mais rápida. Ao pulverizarmos o zinco, estamos facilitando o ataque do ácido clorídrico. Se usarmos o zinco em barra, limitaremos o ataque inicial à superfície do zinco. Pulverizando-o, aumentaremos sua superfície de contato e, com isso, aumentaremos a velocidade da reação. Considere um cubo de zinco mergulhado em ácido clorídrico. A reação ocorre apenas na superfície do cubo. Dividindo o cubo ao meio, aparecem duas novas superfícies que ficam em contato com o ácido. Dessa maneira, aumentam a superfície de contato, a quantidade de zinco que reage e a velocidade da reação. Como outro exemplo, temos a oxidação do ferro (enferrujamento). A formação de ferrugem é lenta quando a superfície de contato é pequena, como é o caso de uma barra de ferro. Se a barra for pulverizada, o enferrujamento será mais rápido por causa da maior área de contato. 3. Natureza dos reagentes Em uma reação química, há necessidade de rompimento de ligações nos reagentes, para a consequente formação de novas ligações nos produtos. Quanto maior for o número e a força dessas ligações a serem quebradas, mais difícil e, portanto, mais lenta será a reação. 2 o. exemplo – I) 5H2C2O4 + 2MnO4 + 6H + → 10CO2 + 2Mn 2+ + 8H2O (muito lenta) – II) 5Fe 2+ + MnO4 + 8H + → 5 Fe 3+ + Mn 2+ + 4H2O (rápida) No caso I (H2C2O4), há mais ligações a serem rompidas. Conclusão As reações que exigem rompimento de muitas ligações tendem a ser lentas à temperatura ambiente. 4. Temperatura Um aumento de temperatura aumenta a energia cinética das moléculas. Aumentando sua energia, as moléculas movimentar-se-ão com maior velocidade. Haverá um número maior de choques. Tais choques serão mais violentos e, evidentemente, ocorrerá um aumento da velocidade da reação. Um aumento de temperatura aumenta a velocidade de qualquer reação química (exotérmica ou endotérmica). QUÍMICA 217 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 218 Regra de van’t Hoff: Um aumento de 10°C na temperatura duplica ou triplica a velocidade de uma reação. Tal regra, embora dê uma ideia acerca da influência da temperatura na velocidade de uma reação, deve ser usada com muito cuidado. Ela não deve ser seguida à risca para todas as reações. Para cada reação específica, é necessário determinar experimentalmente o efeito quantitativo causado por um aumento de temperatura. (PASUSP – MODELO ENEM) – Ao cortar cebolas com uma faca, nossos olhos ficam irritados e há formação de lágrimas. Isso se deve ao fato de que a pressão causada pela faca faz com que sejam liberadas substâncias que reagem quimicamente entre si, formando-se um composto gasoso, contendo enxofre. Tal composto entra em contato com os olhos e produz ácido sulfúrico. O cérebro responde a essa situação e dispara o sinal para a produção de lágrimas, havendo consequente diluição do ácido. Levando em consideração essa explicação, a irritação nos olhos não será atenuada se cortarmos uma cebola a) dentro de um recipiente contendo água. b) após resfriá-la em uma geladeira. c) usando-se óculos com boa vedação. d) em ambiente com pouca iluminação e) em ambiente bem ventilado. Resolução Os compostos gasosos formados ao cortar cebolas com uma faca, em contato com a água, produzem ácido sulfúrico. A irritação será atenuada se cortarmos uma cebola dentro de um recipiente contendo água, pois uma parte dos compostos se dissolve na água. A irritação será atenuada se cortarmos uma cebola após resfriá-la em uma geladeira, pois a velocidade do processo diminui com a temperatura. A irritação será atenuada se cortarmos uma cebola usando-se óculos com boa vedação, pois Por que os alimentos são guardados em geladeiras? Resolução Abaixando-se a temperatura, diminui-se a velocidade de qualquer reação. Dessa maneira, os alimentos demoram mais tempo para estragar. De acordo com a Regra de van’t Hoff, os alimentos devem-se deteriorar quatro vezes mais rapidamente à temperatura ambiente (25°C) do que em uma geladeira a 5°C. (PUC-SP – MODELO ENEM) – As substâncias nitrato de chumbo (II) e iodeto de potássio reagem entre si tanto no estado sólido quanto em solução aquosa, formando o iodeto de chumbo (II), sólido amarelo insolúvel em água a temperatura ambiente. reação 1: Pb(NO3)2(s) + 2KI(s) → PbI2(s) + 2KNO3(s) reação 2: Pb(NO3)2(aq) + 2KI(aq) → PbI2(s) + 2KNO3(aq) Sob determinadas condições, o carvão reage em contato com o oxigênio. Nas churrasqueiras, pedaços de carvão são queimados, fornecendo calor suficiente para assar a carne. Em minas de carvão, muitas vezes o pó de carvão disperso no ar entra em combustão, causando acidentes. reação 3: C(pedaços) + O2(g) → CO2(g) reação 4: C(em pó) + O2(g) → CO2(g) A síntese da amônia é um processo exotérmico, realizado a partir da reação do gás nitrogênio e do gás hidrogênio. Em um reator, foram reali- (UNESP – MODELO ENEM) – O esquema refere-se a um experimento realizado em um laboratório de química: Dado: Equação da reação ocorrida nos tubos: CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + H2O + CO2 QUÍMICA Saiba mais os olhos não ficam em contato com os compostos de enxofre. A irritação será atenuada se cortarmos uma cebola em ambiente bem ventilado, pois teremos grande dispersão dos compostos no ar. A irritação não será atenuada se cortarmos uma cebola em ambiente com pouca iluminação, pois a luz praticamente não tem interferência no processo. Resposta: D 218 ? zadas duas sínteses, a primeira a 300°C e a segunda a 500°C. A pressão no sistema reacional foi a mesma nos dois experimentos. reação 5: N2(g) + 3 H2(g) → 2NH3(g) t = 300°C reação 6: N2(g) + 3 H2(g) → 2NH3(g) t = 500°C Analisando os fatores envolvidos nos processos acima que influenciam na rapidez das reações descritas, pode-se afirmar sobre a velocidade (v) de cada reação que a) v1 > v2, v3 > v4, v5 > v6 b) v1 < v2, v3 > v4, v5 > v6 c) v1 < v2, v3 < v4, v5 < v6 d) v1 < v2, v3 > v4, v5 < v6 e) v1 > v2, v3 < v4, v5 < v6 Resolução Reações 1 e 2: A reação 2 ocorre em meio aquoso e as substâncias estão dissociadas. Assim, o número de choques efetivos é maior em relação à reação 1. Na reação 1, os íons estão presos nos retículos cristalinos, portanto v1 < v2. Reações 3 e 4: Na reação 4, o carvão está em pó e, na reação 3, está em pedaços, portanto a superfície de contato entre os reagentes é maior na reação 4, logo esta apresenta maior velocidade, portanto v3 < v4. Reações 5 e 6: A reação 6 é realizada a uma temperatura maior em relação à reação 5. Quanto maior a temperatura, maior a velocidade de reação, portanto v5 < v6. Resposta: C A liberação do gás carbônico, CO2, a) no tubo A é mais rápida, pois a superfície reagentes é maior. b) no tubo B é mais lenta, pois a superfície reagentes é menor. c) nos tubos A e B ocorre ao mesmo tempo. d) no tubo B é mais rápida, pois a superfície reagentes é maior. e) no tubo A é mais rápida, pois a superfície reagentes é menor. de contato dos de contato dos de contato dos de contato dos C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 219 RESOLUÇÃO: Quanto maior a superfície de contato dos reagentes (CaCO3 em pó com H2SO4(aq)), maior será a rapidez da reação (liberação de gás carbônico). Resposta: D (FUVEST-SP) – Foram realizados quatro experimen tos. Cada um deles consistiu na adição de so lu ção aquosa de ácido sulfúrico de concentração 1 mol/L a certa massa de ferro. A 25°C e 1 atm, mediram-se os volumes de hidrogênio desprendido em função do tempo. No final de cada experimento, sempre sobrou ferro que não reagiu. A tabela mostra o tipo de ferro usado em cada experimento, a temperatura e o volume da solução de ácido sulfúrico usado. O gráfico mostra os resultados. Experimento Material Temperatura/ °C Volume da solução de H2SO4/mL A pregos 60 50 B limalha 60 50 C limalha 60 80 D limalha 40 80 As curvas de 1 a 4 correspondem, respectivamente, aos experimentos 1 2 3 4 a) D C A B b) D C B A c) B A C D d) C D A B e) C D B A RESOLUÇÃO: Quanto maior o volume de solução de H2SO4 adicionado ao ferro, maior o volume de hidrogênio produzido (curvas 1 e 2). A curva 1 refere-se ao experimento efetuado a uma temperatura maior (maior volume de H2 produzido num mesmo intervalo de tempo) – experimento C, e a curva 2 refere-se ao experimento D. As curvas 3 e 4 correspondem ao volume de hidrogênio obtido na reação com um menor volume de H2SO4 adicionado. Quando o ferro está na forma de limalha, a reação é mais rápida (maior superficie de contato entre os reagentes – curva 3) e está caracterizada no experimento B. O experimento em que se utilizam pregos (A) corresponde à curva 4. Resposta: E (FATEC-SP – MODELO ENEM) – O aumento da temperatura provoca o aumento da rapidez das transformações químicas. Assinale a alternativa que mostra o gráfico obtido quando se representa o tempo necessário para que uma transformação química se complete, em função da temperatura. RESOLUÇÃO: Aumentando a temperatura, aumenta a velocidade de qualquer reação, diminuindo o tempo necessário para que esta ocorra. Resposta: A QUÍMICA 219 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 220 Influência do catalisador e da concentração dos reagentes 14 1. Catálise Catálise é uma reação da qual participa um catalisador. O catalisador é uma substância química que aumenta a velocidade de uma reação, sem sofrer alteração química permanente, nem alteração em quantidade. O catalisador tem as seguintes características: a) aumenta a velocidade da reação; b) não sofre alteração química permanente; c) pode, eventualmente, participar de uma etapa da reação, mas é totalmente regenerado no final; d) não sofre alteração na sua quantidade; e) em geral, pequena quantidade de catalisador é suficiente para aumentar a velocidade da reação. Existem substâncias que podem retardar uma reação química. São chamadas inibidores (catalisadores negativos). 2. Mecanismo energético do catalisador O catalisador diminui a energia de ativação da reação (diminui a barreira, oferece um caminho mais fácil e mais rápido para a reação). No gráfico abaixo, temos: • Catalisador • Concentração Como dissemos anteriormente, o catalisador pode participar de uma etapa intermediária da reação, desde que seja totalmente recuperado no final. O catalisador age pela formação de etapas intermediárias na reação. São etapas mais rápidas, que não ocorreriam sem o catalisador. Muitos mecanismos de catálise não são ainda totalmente conhecidos; podemos ilustrar uma reação catalisada: C A + B ⎯⎯→ AB A e B ⎯⎯⎯→ reagentes C ⎯⎯⎯→ catalisador AB ⎯⎯⎯→ produto AC ⎯⎯⎯→ produto intermediário Mecanismo da reação: 1.a etapa: A + C → AC 2.a etapa: AC + B → AB + C –––––––––––––––––––––––––––––– C SOMA: A + B ⎯⎯→ AB O catalisador (C) participou da 1.a etapa, mas foi regenerado na 2.a etapa. Não sofreu alteração química permanente, não sofreu alteração em quantidade, mas participou de uma etapa intermediária da reação. Ofereceu à reação a possibilidade de se realizar em novas etapas. São etapas mais rápidas que não ocorreriam sem o catalisador. Veja mais um diagrama que representa tal processo: a = energia de ativação da reação sem catalisador. b = energia de ativação da reação com catalisador. ΔH = variação de entalpia da reação (não mudou, com ou sem catalisador). Quando uma reação é catalisada, há uma mudança do caminho ou mecanismo. Visto que a velocidade agora é maior, a energia de ativação do novo caminho deve ser menor que a do caminho antigo. Como a barreira é menor, mais partículas por segundo podem alcançar o pico; o complexo ativado é formado mais rapidamente. A reação se desenvolve com maior velocidade. 220 QUÍMICA Dois caminhos alternativos pelos quais um objeto pode mover-se do plano A ao plano B. A energia de ativação será grande se ele transpuser o pico elevado. Um catalisador fornece um caminho alternativo com energia de ativação mais baixa através do vale C. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 221 ? Saiba mais CATALISADOR AUTOMOTIVO Os automóveis movidos a gasolina, mesmo que utilizem uma relação ar/combustível adequada, produzem substâncias poluentes, tais como hidrocarboneto não queimado (HC), CO e NO. Atualmente, os automóveis são equipados com catalisadores que aceleram as transformações dos referidos poluentes gasosos em substâncias não nocivas, conforme as seguintes equações: 2CO + O2 → 2CO2 2NO + 2CO → N2 + 2CO2 HC + oxigênio → dióxido de carbono + água Foto Objetivo Mídia Como catalisadores, podem ser usados platina, irídio, ródio, paládio. 3. Exemplos de catálise 1.o exemplo Hidróxido catalisando a reação de decomposição da água oxigenada. 2 H2O2 ⎯⎯→ 2 H2O + O2 (lenta) ? Saiba mais CAMADA DE OZÔNIO Na alta atmosfera, o ozônio (O3) é formado por um processo em duas etapas: 1) Dissociação de uma molécula de O2: luz O2 ⎯⎯⎯→ 2 O 2) Colisão de um átomo O com uma molécula O2: O2 + O ⎯⎯→ O3 O ozônio se decompõe da seguinte maneira: O3 + O ⎯⎯→ 2 O2 Essa reação é lenta, mas pode ser acelerada por vários catalisadores, como átomos Cl. Cl + O3 ⎯⎯→ ClO + O2 ClO + O ⎯⎯→ Cl + O2 ––––––––––––––––––––––––– O3 + O ⎯⎯→ 2 O2 Os compostos que têm cloro, flúor e carbono na sua constituição (CFC) são fontes de átomos de cloro. Por exemplo, os compostos CFCl3 e CF2Cl2 são utilizados como gases refrigerantes e propelentes de aerossóis. A uma altura de 30 a 40 km a radiação ultravioleta decompõe esses compostos, fornecendo átomos de cloro: luz CFCl3 ⎯⎯→ CFCl2 + Cl luz CF2Cl2 ⎯⎯→ CF2Cl + Cl O ozônio é muito importante na atmosfera superior devido à sua habilidade em absorver luz ultravioleta. Uma diminuição na concentração de ozônio de 5% aumentaria a incidência de câncer de pele em 25%. Atualmente, os compostos CFC, como propelentes nos aerossóis, têm sido substituídos por outros gases, como propano e butano. OH– 2 H2O2 ⎯⎯→ 2 H2O + O2 (rápida) OH– = catalisador Observação OH– corresponde a um meio básico na reação. 2.o exemplo Ferro catalisando a reação de síntese da amônia. N2 + 3 H2 ⎯⎯→ 2 NH3 (lenta) Fe N2 + 3 H2 ⎯⎯→ 2 NH3 (rápida) Fe = catalisador 3.o exemplo: A ptialina da saliva (enzima) catalisando a conversão do amido em glicose. AMIDO + AMIDO + ÁGUA ⎯⎯⎯→ GLICOSE (lenta) ptialina ÁGUA ⎯⎯⎯→ GLICOSE (rápida) Ptialina: catalisador biológico 4. Concentração dos reagentes Aumentar a concentração dos reagentes em uma reação significa aumentar a quantidade de reagente por unidade de volume. Quanto maior for o número de partículas reagentes, maior será o número de choques entre elas. Com o aumento do número de choques, aumenta a velocidade da reação. 5. Lei de Guldberg-Waage (lei da ação das massas) “A velocidade de uma reação elementar é diretamente proporcional ao produto das concentrações em mol/L dos reagentes, quando estas estão elevadas a expoentes, que são os seus coeficientes na equação.” QUÍMICA 221 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 222 Considere a reação: aA + bB → cC + dD Aplicando a Lei de Guldberg-Waage, temos: v = k[A] a[B] b As concentrações dos reagentes ([A] e [B]), normalmente, são usadas em mol/L. nB nA [A] = ––––– ; [B] = ––––– V V A constante k, denominada constante de velocidade da reação, é uma constante de proporcionalidade, numericamente igual à velocidade da reação para concentrações unitárias dos reagentes (1 mol/L). Uma reação rápida tem uma constante k elevada, enquanto uma reação lenta tem um pequeno valor para a constante k. Infelizmente, nem sempre tal lei conduz a resultados exatos para a velocidade das reações. Muitas vezes, a (PASUSP – MODELO ENEM) – O hipoclorito de sódio (NaClO) é muito usado na formulação de desinfetantes. Em condições experimentais adequadas, soluções aquosas dessa substância se decompõem com certa facilidade, mediante formação de oxigênio. Com o intuito de avaliar o efeito da temperatura e da concentração do reagente na velocidade da reação de decomposição química, foram realizados 4 experimentos com soluções de hipoclorito de sódio. O gráfico a seguir mostra o volume de oxigênio coletado no processo de decomposição do NaClO, em função do tempo, para cada um dos experimentos. Experimento A: Solução de NaClO 5,0%, T = 25°C Experimento B: Solução de NaClO 5,0%, T = 35°C Experimento C: Solução de NaClO 5,0%, T = 15°C Experimento D: Solução de NaClO 2,5%, T = 25°C De acordo com os resultados mostrados no gráfico, pode-se afirmar que 222 QUÍMICA expressão que determina a velocidade da reação é diferente da expressão obtida pela Lei de Guldberg-Waage. A diferença, na maior parte das vezes, se encontra nos expoentes da lei da velocidade. A única maneira de determinar, com certeza, os expoentes na equação da lei da velocidade é executar a experiência. Portanto, é importante observar que a verdadeira lei de velocidade só é determinada experimentalmente. Exemplo de aplicação da Lei de Guldberg-Waage: N2 + 3 H2 → 2 NH3 v = k [N2] . [ H2]3 Tal expressão deve ser assim lida: “A velocidade da reação é proporcional ao produto da concentração em mol/L de nitrogênio pela concentração em mol/L de hidrogênio elevada à 3.a potência.” A reação foi considerada como elementar, isto é, ocorre numa única etapa. a) a temperatura não afeta a velocidade da reação. b) a velocidade da reação é triplicada ao se variar a temperatura de 15 para 35°C. c) a velocidade da reação no experimento A é de aproximadamente 5 mL de O2 / minuto. d) a concentração de hipoclorito de sódio não exerce influência na velocidade da reação. e) a quantidade de oxigênio produzida no experimento C, após 4 minutos, será de 15 mL. Resolução Comentando as afirmações: a) Incorreta. Nas experiências C, A e B, a concentração é constante e a temperatura aumenta na ordem: C (15°C), A (25°C), B (35°C). O volume de O2 produzido em 2 minutos aumenta na ordem: C (15mL), A (30mL), B (45mL). b) Correta. Nas experiências C e B, a concentração é igual e a temperatura aumenta de 15°C (C) para 35°C (B). Depois de 2 minutos, o volume de O2 obtido em C é 15mL e em B é 45mL. Portanto, a velocidade triplicou. c) Incorreta. Em 4 minutos, o volume de O2 obtido é 60mL, dando uma velocidade média de 15mL/min no experimento A. d) Incorreta. Nas experiências A e D, a temperatura é constante. A concentração em D é metade da concentração em A. O volume de O2 obtido em A depois de 4 minutos é 60mL e em D é menor (aproximadamente 22,5mL). e) Incorreta. O volume de O2 obtido é 30mL. Resposta: B (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Um estudante desejava estudar, experimentalmente, o efeito da temperatura sobre a velocidade de uma transformação química. Essa transformação pode ser representada por: catalisador A + B ⎯⎯⎯⎯⎯→ P Após uma série de quatro experimentos, o estudante representou os dados obtidos em uma tabela: Número do experimento 1 2 3 4 temperatura (°C) 15 20 30 10 massa de catalisador (mg) 1 2 3 4 concentração inicial de A (mol/L) 0,1 0,1 0,1 0,1 concentração 0,2 0,2 0,2 0,2 inicial de B (mol/L) tempo decorrido até que a transformação 47 15 4 18 se completasse (em segundos) Que modificação deveria ser feita no procedimento para obter resultados experimentais mais adequados ao objetivo proposto? a) Manter as amostras à mesma temperatura em todos os experimentos. b) Manter iguais os tempos necessários para completar as transformações. c) Usar a mesma massa de catalisador em todos os experimentos. d) Aumentar a concentração dos reagentes A e B. e) Diminuir a concentração do reagente B. Resolução Para avaliar a influência da temperatura na velocidade da reação, os demais fatores (catalisador, concentração de A e B iniciais) devem permanecer constantes. Como as concentrações de A e B já estão constantes, basta manter constante também a massa do catalisador. Resposta: C C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 223 (PUCCAMP-SP) – No gráfico abaixo, estão representadas duas curvas para a reação X + Y → Z + W. A energia de ativação com catalisador e a variação de entalpia (ΔH) da reação direta serão, respectivamente: a) a e f b) b e d c) c e b d) b e a e) a e d RESOLUÇÃO: A energia de ativação com catalisador (curva de baixo) é dada pelo segmento b e a variação de entalpia ΔH = HP – HR é dada pelo segmento d. Resposta: B (INATEL-MG) – Determine a relação entre as velocidades de reação química, inicial e final, quando triplicamos a concentração da substância B na reação elementar abaixo: A + 2B → AB2 RESOLUÇÃO: v = k . [A] . [B]2 1.a experiência: 2.a experiência: v1 = k . x . y2 v2 = k . x . (3y)2 v2 = 9 . k . x . y2 = 9v1 v1 1 ––– = –– v2 9 (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) Etapas: 1) HCOOH + H+ → (HCOOH2)+ 2) (HCOOH2)+ → (HCO)+ + H2O 3) (HCO)+ → CO + H+ No mecanismo de decomposição do ácido metanoico, dado por essas etapas, o catalisador reage com um reagente numa etapa e é regenerado em outra. Então: a) o catalisador é o monóxido de carbono. b) a equação total é HCOOH → (HCO)+ + H+. c) o ácido sulfúrico pode ser catalisador. d) a fórmula do metanoico é (HCO)+. e) com o catalisador a reação é mais rápida, pois há um aumento da energia de ativação. RESOLUÇÃO: A equação global da reação é: HCOOH → H2O + CO Os íons H+ atuam como catalisador. Eles podem ser provenientes da ionização do ácido sulfúrico: H2SO4 → 2H+ + SO2– . 4 Resposta: C QUÍMICA 223 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 224 Mecanismo de uma reação química 15 1. Mecanismo de reação É a sequência de etapas que conduz à reação global. Na maior parte das vezes, uma reação química realiza-se em uma série de etapas. Cada etapa é chamada reação elementar. Considere a reação A + 3B → AB3 A colisão de três partículas B com uma partícula A é muito pouco provável de ocorrer. • Etapa lenta A etapa lenta determina a velocidade da reação global. A velocidade da reação global é a velocidade da etapa lenta. E, por isso, quando quisermos a expressão da lei de velocidade para uma reação, devemos usar a etapa lenta da reação, e não a reação global. Como a etapa lenta é a que determina a velocidade, a expressão da velocidade da reação global é a própria expressão da velocidade da etapa lenta dessa reação global. Insistindo: A velocidade da reação global deve ser tirada a partir da velocidade da etapa lenta dessa reação global. Assim sendo, a velocidade da reação em estudo será: Conclui-se que a transformação ocorre em várias etapas, em uma sequência de colisões mais simples envolvendo menos partículas de cada vez. Conhecer o MECANISMO de uma reação é conhecer a série de etapas que levam os reagentes aos produtos. Nesse caminho de reação, há uma etapa mais lenta e as outras mais rápidas. A etapa lenta da reação determina a velocidade da reação global. A etapa lenta da reação é chamada etapa determinante da velocidade, pois a velocidade da reação global é a própria velocidade da etapa lenta. Exemplo: A reação A + 2B → AB2 (reação global; velocidade v) realiza-se em duas etapas: I) A + B → AB (etapa lenta; velocidade v1) II) AB + B → AB2 (etapa rápida; velocidade v2) A velocidade v da reação global é igual à velocidade v1 da etapa lenta. Compreenda isto facilmente, notando que AB, produzido na 1.a etapa, é o reagente da 2.a etapa. Enquanto AB não se forma, a 2.a etapa não pode começar. A 2.a etapa é rápida, mas só se inicia quando se forma AB na 1.a etapa. Portanto, todo o processo depende da 1.a etapa (etapa lenta). 224 QUÍMICA v = v1 = k [A] [B] que é tirada da etapa lenta da reação ( 1.a etapa). Análise gráfica do mecanismo de reação (cada “morrinho” corresponde a uma etapa da reação) C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 225 2. Determinação experimental da equação da velocidade da reação A escolha de uma equação matemática, que represente a variação da velocidade da reação com a concentração dos reagentes, deve-se basear exclusivamente em dados experimentais. Comparando a 2.a com a 3.a experiência, verificamos que a concentração de A é a mesma, mas a de B dobrou e, como consequência, a velocidade quadruplicou. Conclusão A velocidade varia com a 1.a potência de A e com a 2.a potência de B. v = k [A] 1 [B] 2 Exemplo v 2A + 3B ⎯→ 2C 2.o método: Algébrico Dividimos, inicialmente, v1 por v2: A variação da velocidade com as concentrações, obtida experimentalmente, é mostrada na tabela abaixo: [A] mol/L [B] mol/L Velocidade (mol/L . min) 1.a experiência 3 1 5 2.a experiência 6 1 10 3.a experiência 6 2 40 v1 k (3)x (1)y 5 ––– = –––––––––– = ––– v2 k (6)x (1)y 10 3x 1 ––– = ––– ⇒ 2 . 3x = 6x ⇒ 2 . 3x = 2x . 3x x 6 2 2 = 2x, logo: x=1 Dividimos v2 por v3: Segundo a Lei de Guldberg-Waage, a equação da velocidade, baseando-se na equação global (portanto, errada), seria: v = k [A] 2 [B] 3 (errada) Mas, quando temos a tabela experimental de variação de velocidade, devemos deduzir a equação da velocidade. v = k [A] x [B] y em que x e y serão determinados e não são necessariamente 2 e 3. Podemos usar dois métodos. 1.o método: Comparativo v2 k (6)x (1)y 10 ––– = –––––––––– = ––– x y v3 k (6) (2) 40 1 1y ––– = ––– ⇒ 4 = 2y ⇒ 22 = 2y y 2 4 logo: y=2 v = k [A]1 [B]2 Os expoentes x e y são denominados de ordem da reação. No exemplo dado, temos: Ordem da reação com relação a A : 1 Ordem da reação com relação a B : 2 Ordem total da reação: 1 + 2 = 3 Comparando a 1.a com a 2.a experiência, notamos que a concentração de B é a mesma, mas a concentração de A dobrou e, como consequência, a velocidade também dobrou. QUÍMICA 225 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 226 Na reação: 4HCl + O2 → 2 H2O + 2Cl2 totalmente em fase gasosa, temos as seguintes etapas intermediárias: I) HCl + O2 → HClO2 II) HClO2 + HCl → 2HClO III) 2HClO + 2 HCl → 2H2O + 2Cl2 Tendo em vista a equação geral e suas etapas intermediárias, das quais (I) é lenta e (II) e (III) são rápidas, qual a expressão da velocidade da reação global? Resolução A etapa determinante é a mais lenta. A velocidade da reação global é igual à velocidade da etapa mais lenta (I). Sendo v a velocidade da reação global, temos: Nota: Considerando as experiências I e II, observe que a [B] fica constante e a [A] duplica. Como a velocidade também duplica, conclui-se que a velocidade é diretamente proporcional a [A]. Atendo-se às experiências II e III, verifique que a [A] fica constante enquanto a [B] duplica. Como a velocidade ficou constante, conclui-se que a velocidade da reação global não depende da concentração de B. O reagente B deve participar de uma etapa rápida e a velocidade é tirada da etapa lenta. Como B não participa da etapa lenta, a velocidade do processo global não depende de [B]. (MACKENZIE-SP– MODELO ENEM) – Os dados empíricos para a velocidade de reação, v, indicados no quadro a seguir, foram obtidos a partir dos resultados em diferentes concentrações de reagentes iniciais para a combustão do gás A, em temperatura constante. v = vI = k . [HCl] . [O2] Dada a reação hipotética: A + B → C + D e as experiências abaixo, determine a lei de velocidade para a reação: Expe[A] riências (mol/L) I) [B] (mol/L) v . inicial (mol/L . min) 1,0 1,0 2,0 II) 2,0 1,0 4,0 III) 2,0 2,0 4,0 IV) 3,0 3,0 6,0 V) 3,0 6,0 6,0 Resolução Escolhemos 2 equações em que [A] ou [B] não variem. Lei geral: v = k [A]x [B]y a) Tomamos as equações II e III, pois nas duas [A] é igual. Substituímos os valores de II e III na lei geral e dividimos II por III. 4 k 2x . 1y ––– = –––––––– III : 4 k 2x . 2y II : 1 = (1/2)y ∴ y = 0 b) Tomemos, agora, I e II, visto que, nas duas, [B] é igual. 2 k 1x . 1y ––– = –––––––– II : 4 k 2x . 1y I: 1/2 = (1/2)x ∴ x = 1 Resposta: v = k [A]1 [B]0 ou v = k [A]1 226 QUÍMICA Experi[A] [O2] v (mol ·L–1 . min–1) mento (mol · L–1) (mol · L–1) 1 1,0 4,0 4 . 10–4 2 2,0 4,0 32 . 10–4 3 1,0 2,0 2 . 10–4 A equação de velocidade para essa reação pode ser escrita como v = k [A]x . [O2]y, em que x e y são, respectivamente, as ordens de reação em relação aos componentes A e O2. Assim, de acordo com os dados empíricos obtidos, os valores de x e y são, respectivamente, a) 1 e 3. b) 2 e 3. c) 3 e 1. d) 3 e 2. e) 2 e 1. Resolução Cálculo de x usando os experimentos 1 e 2: [O2] constante [A] dobra → v aumenta 8 vezes Conclusão: x = 3 Cálculo de y usando os experimentos 1 e 3: [A] constante [O2] se reduz a metade → v se reduz a metade Conclusão: y = 1 Resposta C (UFRN – MODELO ENEM) – O desenvolvimento sustentável pode ser considerado como a busca por alternativas para melhorar as condições de vida sem que se degrade o meio ambiente. A química pode colaborar nessa busca, controlando as reações das substâncias lançadas no ambiente. Um exemplo típico dessa colaboração é o uso, nos conversores catalíticos dos automóveis, de catalisadores, cuja função, nessa situação, é aumentar a velocidade da reação de poluentes produzidos pela combustão, transformando-os em substâncias menos poluentes, uma vez que a) a energia de ativação na etapa lenta do mecanismo da reação diminui. b) a energia de ativação na etapa lenta do mecanismo da reação aumenta. c) a frequência dos choques entre as partículas aumenta, sem que a energia de ativação varie. d) a frequência dos choques entre as partículas diminui, sem que a energia de ativação varie. Resolução A etapa lenta determina a velocidade da reação global. A velocidade da reação global é igual à velocidade da etapa lenta. O catalisador aumenta a velocidade da reação diminuindo a energia de ativação. Logo, a energia de ativação na etapa lenta do mecanismo da reação diminui. Resposta: A (UEL-PR) – A investigação do mecanismo de reações tem contribuído na compreensão de muitos processos químicos desenvolvidos em laboratório de pesquisa. A reação genérica A → D é uma reação não elementar e seu mecanismo está representado no gráfico a seguir: Analise o gráfico e assinale a alternativa correta. a) A etapa C → D é a determinante da velocidade da reação A → D. b) Na reação A → D, estão envolvidas quatro reações elementares. c) No decorrer da reação, ocorre a formação de seis substâncias intermediárias. e) As substâncias B e C são catalisadores da reação A → D. Resolução Na reação A → D, estão envolvidas três reações elementares: A → B; B → C; C → D (cada “morrinho” corresponde a uma etapa da reação). No decorrer da reação, ocorre a formação de duas substâncias intermediárias: B e C. A etapa C → D é a etapa mais lenta, pois tem maior energia de ativação. A etapa C → D é a determinante da velocidade da reação A → D. Resposta: A C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 227 A reação expressa pela equação 2PQ + 2R2 → P2 + 2R2Q a 100°C apresenta o seguinte mecanismo: I) 2PQ + R2 → P2Q + R2Q (etapa lenta) II) P2Q + R2 → P2 + R2Q (etapa rápida) De acordo com o enunciado, julgue os itens. (1) Dobrando a concentração de PQ, a velocidade da reação será quadruplicada. (2) Dobrando a concentração de R2, a velocidade da reação também dobrará. (3) Triplicando a concentração de PQ e de R2, a velocidade da reação ficará nove vezes maior. (4) A equação da velocidade de reação é v = k [PQ]2 . [R2]2. RESOLUÇÃO: (1)Correto. v = k . [PQ]2 . [R2] (2)Correto. (3)Errado. A velocidade ficará 27 vezes maior. (4)Errado. (PUC-MG – MODELO ENEM) – No estudo da cinética da reação: 2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g), à temperatura de 700°C, foram obtidos os seguintes dados, de acordo com a tabela abaixo: [H2] (mol/L) [NO] (mol/L) Velocidade inicial (mol/L . h) 1 x 10–3 1 x 10–3 3 x 10–5 2 x 10–3 1 x 10–3 6 x 10–5 2 x 10–3 2 x 10–3 24 x 10–5 A lei da velocidade é dada pela fórmula v = k [NO]x . [H2]y sendo k a constante de velocidade. Analisando os resultados, é correto afirmar que a lei da velocidade para essa reação é: a) v = k [H2] [NO]2 b) v = k [H2]2 [NO]2 c) v = k [H2] [NO] d) v = k [NO]2 e) v = k [H2]2 (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – O estudo cinético, em fase gasosa, da reação representada por NO2 + CO → CO2 + NO mostrou que a velocidade da reação não depende da concentração de CO, mas depende da concentração de NO2 elevada ao quadrado. Esse resultado permite afirmar que a) o CO atua como catalisador. b) o CO é desnecessário para a conversão de NO2 em NO. c) o NO2 atua como catalisador. d) a reação deve ocorrer em mais de uma etapa. e) a velocidade da reação dobra se a concentração inicial de NO2 for duplicada. RESOLUÇÃO: Considerando-se as duas primeiras experiências, verifica-se que, dobrando a concentração do H2, a velocidade dobra. Portanto, a velocidade é diretamente proporcional a [H2]. Considerando-se as duas últimas experiências, verifica-se que, dobrando a concentração do NO, a velocidade aumenta quatro vezes. Portanto, a velocidade é proporcional ao quadrado de [NO]. v = k . [H2] . [NO]2 Resposta: A RESOLUÇÃO: O CO não participa da etapa lenta. Isto significa que a reação deve ocorrer em mais de uma etapa. Resposta: D QUÍMICA 227 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 228 As reações não se completam. Conceito de equilíbrio químico 16 ? Uma reação reversível: No primeiro tubo, vapor-d’água reage com ferro metálico produzindo óxido de ferro (III) e hidrogênio. Este hidrogênio entra no segundo tubo, reage com óxido de ferro (III), fornecendo novamente ferro e vapor-d’água. A equação da reação é: → Fe O (s) + 3 H (g) 2 Fe(s) + 3 H2O(v) ← 2 3 2 1. Reação reversível Reação reversível é uma reação que se pode realizar em ambos os sentidos. Por exemplo: Reação direta: A + B → C + D Se os produtos puderem reagir entre si para formar os reagentes, teremos então: Reação inversa: C + D → A + B Tal fenômeno pode ser assim representado: ⎯→ C + D A + B ←⎯ Dizemos então que tal reação é uma reação reversível. Exemplo: Colocando em um recipiente H2 e I2, decorrido um certo tempo (Δt), verifica-se o aparecimento de HI. Isso significa que H2 reage com I2, formando HI. Δt H2 + I2 ⎯⎯→ aparece HI Em outro recipiente, coloca-se HI. Depois de certo tempo, aparecem H2 e I2. Isso significa que o HI se decompõe, formando H2 e I2. Δt HI ⎯→ aparecem H2 e I2 Temos, portanto, uma reação reversível. H2 + I2 ⎯→ 2 HI ←⎯ 228 QUÍMICA • Velocidades iguais • Concentrações constantes Saiba mais Uma reação reversível, extremamente importante para a vida, está relacionada com o transporte do oxigênio atmosférico (O2) para as várias partes do corpo humano. Esse transporte é realizado pela hemoglobina, uma proteína complexa existente no sangue. A hemoglobina liga-se ao O2 nos pulmões, formando a oxiemoglobina. Hemoglobina + O2 → oxiemoglobina Simplificadamente: Hb + O2 → HbO2 A oxiemoglobina é levada, pela corrente sanguínea, às várias partes do corpo, onde o oxigênio é liberado para ser usado nos processos metabólicos. Forma-se novamente a hemoglobina. HbO2 → Hb + O2 → HbO Portanto: Hb + O2 ← 2 2. O estado de equilíbrio Para dar uma ideia do estado de equilíbrio, vamos acompanhar a evolução de uma reação reversível. Suponhamos que os reagentes tenham uma coloração vermelha e os produtos, amarela. Situação inicial v1 A + B ⎯⎯⎯→ C + D 100 100 0 0 Coloração do sistema: vermelha. Partimos, por exemplo, de 100 moléculas de cada reagente. No instante inicial, em que as moléculas são colocadas em contato, a quantidade de produto é zero. A coloração do sistema é vermelha, totalmente, devido ao fato de termos somente reagente. Decorrido certo tempo... v1 ⎯→ A + B ←⎯ C + D 25 75 75 v2 25 Coloração do sistema: o vermelho tende ao alaranjado. A reação começou. O reagente começa a se transformar no produto. Os reagentes começam a ser consumidos. Os produtos começam a ser formados. Se, inicialmente, só havia reação direta, agora, com a formação das primeiras moléculas do produto, já devemos considerar que algumas moléculas de C e D podem voltar a se transformar em A e B. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 229 Chamamos v1: velocidade da reação direta e v2: velocidade da reação inversa. O sistema começa a mudar de cor devido ao aparecimento do produto, que é amarelo. Mais algum tempo decorrido... v1 ⎯→ A + B ←⎯ C + D 45 55 55 v2 45 Coloração do sistema: a cor laranja predomina. Ambas as reações continuam ocorrendo. A velocidade da reação direta está diminuindo. A velocidade da inversa está aumentando. O sistema no qual a reação ocorre mostra visíveis aspectos de reação ocorrendo. Continua passando o tempo... v1 ⎯→ C + D A + B ←⎯ 55 55 45 45 v2 Coloração do sistema: a cor laranja já lembra o amarelo. A velocidade da reação direta caiu sensivelmente. Continua aumentando a velocidade da inversa. O sistema ? no qual a reação ocorre mostra, aos poucos, um declínio dos sintomas de reação ocorrendo. Algum tempo depois... v1 ⎯→ A + B ←⎯ C + D 60 40 40 v2 60 Coloração do sistema: tom amarelo-avermelhado. Algum tempo depois.... v1 ⎯→ C + D A + B ←⎯ 60 40 40 v2 60 Coloração do sistema: idêntica à anterior. Confirmando, alguns instantes após.... v1 ⎯→ A + B ←⎯ C + D 60 40 40 v2 60 Coloração do sistema: idêntica à anterior. Não se nota mais nenhuma alteração no sistema. A impressão externa é a de que tudo cessou. O sistema não dá mais sinais de reação química. Foi atingido o equilíbrio químico. Observação: As concentrações de A e B não precisam ser iguais entre si. Tampouco as de C e D. Saiba mais Como se obtém o equilíbrio H2, I2 e HI? Resolução Consideremos a reação reversível: → 2 HI(g) H2(g)+ I2(g) ← Comecemos a reação colocando hidrogênio e iodo em um recipiente fechado. Assim que se forma certa quantidade de iodeto de hidrogênio, este começa a se decompor, formando hidrogênio e iodo. Quando as reações direta e inversa ficam com velocidades iguais, o equilíbrio é atingido. Observe que os reagentes não são consumidos comple- 3. Características do equilíbrio • A velocidade da reação direta (v1) é igual à velocidade da reação inversa (v2). • Se aparentemente a reação parou, isso na verdade não ocorre. O equilíbrio é dinâmico. Ambas as reações continuam ocorrendo. Só que com igual velocidade. O equilíbrio químico é mantido permanentemente pela igualdade das velocidades de reações químicas opostas. • Em consequência disso, as concentrações de tamente. No final do processo, temos uma mistura em equilíbrio, contendo tanto produtos como reagentes. As concentrações de todas as substâncias no equilíbrio permanecem constantes ao longo do tempo. todas as substâncias presentes não mais variam. As concentrações de todas as substâncias presentes no equilíbrio permanecem constantes ao longo do tempo. • As propriedades do sistema em equilíbrio são as mesmas, independentemente da direção pela qual ele é atingido. Isto quer dizer que, se na reação do item 1 tivéssemos partido de C e D em vez de A e B, as propriedades do sistema em equilíbrio seriam as mesmas. • Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o equilíbrio, pois este é a posição de meQUÍMICA 229 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 230 nor energia e maior estabilidade possível para o sistema. E lá ficam, a menos que um fator externo modifique tal situação. Uma vez atingido o estado de equilíbrio, este persiste indefinidamente se não for perturbado externamente. O equilíbrio existe, portanto, somente em um sistema fechado, isto é, tanto matéria como energia não estão sendo introduzidas ou removidas. • As características macroscópicas não mais se alteram. Como vínhamos acompanhando no decurso da reação, quando as concentrações não mais variam, a cor ? Resumindo: Macroscopicamente, tudo cessa. Microscopicamente, tudo continua. Saiba mais EQUILÍBRIO ENTRE ÁGUA LÍQUIDA E GASOSA Colocando uma amostra de água líquida em um recipiente fechado, à temperatura constante, uma parte vaporiza. Logo após, é estabelecido o equilíbrio: v1 ⎯→ H O(g) H2O(l) ←⎯ 2 v2 Os dois processos, vaporização e condensação, estão ocorrendo à mesma velocidade e as quantidades relativas de líquido e vapor não variam com o tempo. A 100°C, a concentração do vapor-d’água no equilíbrio é 0,0327 mol/L e a sua pressão é 1,00 atm. 4. Análise gráfica do equilíbrio Podemos representar, graficamente, tudo o que foi dito. Comecemos colocando as velocidades da reação direta (v1) e inversa (v2) em ordenadas, e na abscissa, o tempo. Inicialmente, a velocidade da reação inversa (v2) é zero, enquanto a velocidade da reação direta (v1) é máxima. Com o decorrer do tempo, v2 aumenta e v1 diminui. No instante “te”, ambas se igualam. É o momento em que o equilíbrio foi atingido. A situação de equilíbrio em relação às concentrações de reagentes e produtos pode ser de três tipos: 1.o tipo: Quando o equilíbrio é atingido com a concentração de reagente maior que a do produto: [R] > [P] no equilíbrio É uma reação que ocorre com maior extensão no sentido de formação dos reagentes e, evidentemente, com menor extensão no sentido de formação dos produtos. 2.o tipo: Quando o equilíbrio é atingido com maior concentração de produto do que de reagente: 230 do sistema não mais se altera. O estado de equilíbrio realmente dá a impressão externa de que tudo cessou, mas isso na verdade não ocorre. Ambas as reações continuam ocorrendo, com igual velocidade. No âmbito molecular, tudo continua. Microscopicamente, tudo continua. QUÍMICA Podemos construir outros tipos de gráficos, colocando na ordenada as concentrações de reagentes [R] ou produtos [P] ou ambas, e na abscissa, o tempo. No princípio, a concentração de reagente é máxima. Com o decorrer do tempo, ela vai diminuindo, até que num certo instante “te” não varia mais. Permanece constante. Está atingido o equilíbrio. Inicialmente, a concentração do produto é zero. Com o decorrer do tempo, ela vai aumentando, até que num certo instante “te” não varia mais. Permanece constante. Está atingido o equilíbrio. [P] > [R] no equilíbrio A reação ocorre em maior extensão para a formação dos produtos e, evidentemente, com menor extensão no sentido de formação dos reagentes. 3.o tipo: Quando o equilíbrio é atingido com concentrações iguais de produto e de reagente: [R] = [P] no equilíbrio Ambas as reações, direta e inversa, ocorrem com igual extensão. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 231 (CEFET-MG – MODELO ENEM) – Reação reversível é toda reação que se realiza em ambos os sentidos. A velocidade da reação direta vai diminuindo, enquanto a velocidade da reação inversa vai aumentando. No equilíbrio, as velocidades das duas reações ficam iguais e as concentrações de reagentes e produtos ficam constantes. As curvas seguintes mostram as variações de concentração e velocidade, em função do tempo, de uma reação química que ocorre em um sistema fechado. Analisando os gráficos, afirma-se que I. após t2, em ambos, a reação química prossegue. II. entre t1 e t2, em ambos, o sistema está em equilíbrio. III. na interseção das curvas A e B, a velocidade da reação inversa é menor que a direta. IV. na intersecção das curvas C e D, as concentrações dos produtos e reagentes são crescentes. (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Em condições industrialmente apropriadas para se obter amônia, juntaram-se quantidades estequiométricas dos gases N2 e H2. → 2 NH (g) N2(g) + 3 H2(g) ← 3 Depois de alcançado o equilíbrio químico, uma amostra da fase gasosa poderia ser representada corretamente por: Pode-se concluir que são corretas apenas as afirmativas a) I e II. b) I e III. c) II e III. d) II e IV. e) III e IV. Resolução I) Correta. O equilíbrio químico é dinâmico, isto é, as duas reações prosseguem, mas com velocidades iguais. II) Incorreta. O equilíbrio é atingido no instante t2. III) Correta. No instante t1, a velocidade da reação direta (curva C) é maior, em módulo, que a velocidade da reação inversa (curva D). IV) Incorreta. Atingido o equilíbrio, as concentrações ficam constantes. Resposta: B Resolução Alcançando o equilíbrio químico, iremos encontrar no sistema moléculas dos reagentes ) e H2 ( N 2( ) e do produto NH3 冢 冣. Resposta: E QUÍMICA 231 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 232 (UnB-DF) – Indique se as afirmações são corretas ou erradas: 1) Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente nos dois sentidos. 2) Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as velocidades das reações direta e inversa se igualam. 3) O equilíbrio das reações químicas é dinâmico. 4) Ao atingir o estado de equilíbrio, a concentração de cada substância no sistema permanece constante. 5) A energia armazenada pelo sistema em equilíbrio é a menor possível. 6) Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o equilíbrio. 7) As propriedades macroscópicas de um sistema em equilíbrio não mais se alteram. (MODELO ENEM) – Um dos grandes progressos da história da Química foi a compreensão de que as reações químicas nem sempre se completam, isto é, nem sempre apresentam rendimento 100%. Os químicos observaram que, em muitos casos, mesmo após tempo suficientemente prolongado para que a reação se processe, ainda restam reagentes no sistema. Um sistema em que há apenas reagentes pode convergir para uma situação em que reagentes e produtos coexistam com concentrações invariáveis ao longo de tempo, desde que sejam mantidas as mesmas condições. O gráfico abaixo foi obtido no estudo da reação: ⎯→ H + I 2 HI ←⎯ 2 2 RESOLUÇÃO: (1) Correta. (2) Correta (v1 = v2). (3)Correta. As reações não cessam. (4)Correta. (5) Correta. O equilíbrio é a posição de maior estabilidade e, portanto, de menor energia possível para o sistema. (6)Correta. (7) Correta. Nesse gráfico, y pode representar a a) massa de HI. b) massa de H2. c) massa de I2. d) soma das massas de H2 e I2. e) soma das massas de HI, H2 e I2. RESOLUÇÃO: A massa do reagente vai diminuindo com o decorrer do tempo. Resposta: A 232 QUÍMICA C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 233 EXERCÍCIOS-TAREFAS FRENTE 1 Módulo 9 – Estrutura das substâncias e propriedades físicas (continuação) Complete as lacunas: a) Uma substância é solúvel em outra quando ambas Hidrocarbonetos são compostos apolares de fórmula geral CxHy. O cicloexano (C6H12) e o benzeno (C6H6) são líquidos, enquanto o naftaleno ou naftalina (C10H8) é sólido. Qual das afirmações seguintes é falsa? a) C6H6 é pouco solúvel (praticamente insolúvel) em H2O. b) Naftaleno é bastante solúvel em benzeno. c) NH3 é extremamente solúvel em H2O. d) HCl é praticamente insolúvel em H2O. e) NH3 é uma substância covalente polar. apresentam o mesmo tipo de força ................................... . b) Substância polar dissolve substância ................................. . Módulo 10 – A química do elemento carbono c) Substância apolar dissolve substância ................................ . d) As substâncias que estabelecem ponte de hidrogênio são bastante solúveis em ..................... (água/gasolina). Um tecido branco ficou manchado com iodo (I2) que apresenta uma coloração escura. Para remover essa mancha é melhor usar H2O ou CCl4? Por quê? Por que existe somente um composto com a fórmula CH3Cl? ORIENTAÇÃO DA RESOLUÇÃO: Resposta: As quatro valências do carbono são ....................... . Se as quatro valências fossem diferentes, deveria haver ...................... compostos com a fórmula CH3Cl. Óleo de soja praticamente não se dissolve em água. A partir dessa informação, qual das deduções é mais cabível? a) As moléculas de óleo são menores do que as de água. b) Os elementos químicos presentes nas moléculas de óleo são totalmente diferentes dos presentes nas moléculas de água. c) As moléculas do óleo de soja devem ser apolares. d) Óleo de soja possui moléculas extremamente polares. e) O número de átomos nas moléculas de óleo deve ser 3. H H Cl C Cl H Cl H H H H C H H C H C H H Cl (UNIRIO – MODELO ENEM) – A mãe de Joãozinho, ao lavar As quatro fórmulas são ............................................................. a roupa do filho após uma festa, encontrou duas manchas na camisa: uma de gordura e outra de açúcar. Ao lavar apenas com água, ela verificou que somente a mancha de açúcar desaparecera completamente. De acordo com a regra segundo a qual “semelhante dissolve semelhante”, assinale a opção que contém a força intermolecular responsável pela remoção do açúcar (C12H22O11) na camisa de Joãozinho. a) Ligação iônica. b) Ligação metálica. c) Ligação covalente polar. d) Forças de London. e) Ponte de hidrogênio. Completar a fórmula abaixo com átomos de hidrogênio: O c) Cl — C — C —C — C — N O — O corpo humano é formado 99% a partir de quatro elementos químicos, chamados elementos organógenos. Dê o símbolo e o nome desses elementos. Complete a estrutura a seguir, colocando as ligações entre os átomos de carbono: H C C C C =O — H —C — — I) O ar é uma mistura de N2 (78%) e O2 (21%) principalmente. Verifica-se que o ar é pouco solúvel em água. II) É difícil lavar as mãos impregnadas de graxa ou óleo com água de torneira. III) O enxofre (S8) não se dissolve em água, mas é solúvel em sulfeto de carbono (CS2). b) C ⬅ C — C = Explique os fatos: a) C — C — C H OH QUÍMICA 233 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 234 O composto de fórmula: H — — — H — OH CH3 Classifique as cadeias dizendo se são: — — — — H3C — C — CH = C — CH — C — N — CH — CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 apresenta quantos carbonos primários, secundários, terciários e quaternários respectivamente? a) 5, 5, 2 e 1 b) 5, 4, 3 e 1 c) 7, 4, 1 e 1 d) 6, 4, 1 e 2 e) 7, 3, 1 e 2 Complete a estrutura C — C, adicionando um átomo de bromo e cinco de hidrogênio. 1) homogêneas ou heterogêneas; 2) saturadas ou insaturadas; 3) aromáticas ou alicíclicas. I. ................................., ..........................., .............................. II. .............................................., .............................................. III. ................................., ............................., ............................ IV. .................................., ............................, ............................ (FMG – MODELO ENEM) – A cafeína, um estimulante bastante comum no café, chá, guaraná etc., tem a seguinte fórmula estrutural: O H3C Módulo 11 – Cadeias carbônicas Classifique as cadeias carbônicas acíclicas: N (Escreva na ordem: homogênea ou heterogênea; saturada ou insaturada; normal ou ramificada). (UNITAU-SP) – Uma cadeia carbônica acíclica, homogênea, saturada, apresenta um átomo de carbono secundário, dois átomos de carbono quaternário e um átomo de carbono terciário. Essa cadeia apresenta: a) 7 átomos de C. b) 8 átomos de C. c) 9 átomos de C. d) 10 átomos de C. e) 11 átomos de C. N CH3 a) (CH3)2 — CH — CH = CH2 b) H3C — CH2 — CH2 | CH3 c) H3C — (CH2)3 — CH2 — NH — CH3 N N O CH3 Podemos afirmar corretamente que a fórmula molecular da cafeína é: a) C5H9N4O2 b) C6H10N4O2 c) C6H9N4O2 d) C3H9N4O2 e) C8H10N4O2 Complete as lacunas: a) A nomenclatura oficial dos compostos orgânicos se baseia em regras estabelecidas pela IUPAC (União Internacional de Química Pura e Aplicada). Prefixo que dá o n.o de átomos de C Partícula que dá o tipo de ligação Terminação que dá a função química Classifique as cadeias cíclicas ou fechadas: Decore os prefixos: — — I. H2C — CH2 1C: met H2C — CH2 = = II. H — C —C — H — O H — — — — — C —H C =C H H — CH2 — — — H2 C — CH2 — 234 — C =C H 4C: ............... 5C: ............... 6C: ............ 7C: ............... 8C: ............... 9C: non 10C: dec 11C: undec 12C: dodec b) Decore a partícula que dá o tipo de ligação entre átomos de carbono: C—C = = — H III. H — C IV. H2C 3C: ............ — C—H H—C 2C: ............... simples: an; dupla: ............................; tripla: ........................ (UFSC) – Dado o composto: HC CH HC C H2 CH2 O CH3 CH2 assinale a opção que classifica corretamente a cadeia carbônica: a) Acíclica, insaturada, heterogênea. H QUÍMICA C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 235 b) c) d) e) Dê a fórmula estrutural dos seguintes compostos: a) pentano b) but-2-eno c) pent-2-ino Mista, saturada, homogênea. Cíclica, insaturada, heterogênea. Mista, insaturada, heterogênea. Cíclica, saturada, homogênea. (UFAM) – A cadeia carbônica abaixo é classificada como: Módulo 13 – Alcanos com cadeia ramificada Complete as lacunas: a) Radical é toda partícula que tem elétron ............................... Módulo 12 – Funções orgânicas. Hidrocarbonetos de cadeia aberta Dar o nome oficial (IUPAC) dos hidrocarbonetos: a) H3C—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3 ............................................................................................... b) H3C — CH = CH — CH2 — CH3 ............................................................................................... c) H3C — CH2 — C ⬅ C — CH2 — CH3 ............................................................................................... d) H3C — CH = CH — CH = CH2 .............................................................................................. (UNESP-SP) – O octano é um dos principais constituintes da gasolina, que é uma mistura de hidrocarbonetos. A fórmula molecular do octano é: b) C8H16 d) C12H24 e) C18H38 H H H | | | H—C—C—C— | | | H H H ............................................................................................... H H H | | | H — C — C — C —H | | | H H ............................................................................................... c) O nome oficial (IUPAC) de um alcano com cadeia ramificada é obtido da seguinte maneira: 1. Achar a cadeia principal (cadeia mais ...........................) 2. Numerar a cadeia principal a partir da extremidade de modo a resultar os menores números possíveis para indicar a posição das ramificações. c) C8H14 d) Dar o nome oficial do alcano: 6 7 H3C — CH2 5CH2 3 H3C — CH2 — CH — CH — CH3 4 2CH2 — c) etileno — — O hidrocarboneto que apresenta o menor número de átomos de hidrogênio por molécula é o a) metano b) etano d) acetileno e) propino — — b) Dar o nome dos radicais: H H | | H—C—C— | | H H ............................................................................................... — a) C8H18 H H H x x • —H H x • C • x H ⎯⎯→ H — C • ou H — C — x• H H H metano metil (radical) (molécula) — a) aberta, ramificada, insaturada, heterogênea. b) alicíclica, ramificada, insaturada, heterogênea. c) alicíclica, ramificada, insaturada, homogênea. d) alifática, linear, saturada, homogênea. e) aberta, linear, saturada, heterogênea. — OH NOTA: Acetileno é nome particular do etino e etileno é o mesmo que eteno. 1CH3 ............................................................................................. Dê o nome dos seguintes compostos: Dar o nome oficial (IUPAC) do hidrocarboneto: CH3 CH3 H3C — C — CH2 — CH — CH2 — CH3 1 c) — b) — — a) 2 3 4 5 6 CH3 ............................................................................................. QUÍMICA 235 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 236 O nome correto para o composto mostrado é: a) A que classe de compostos pertence esta substância? b) O nome atribuído à substância é correto? Justifique sua resposta. CH3 | H3C — C — C — CH3 H2 | CH2 | CH3 a) 3-etil-3-metilbutano c) 3,3-dimetilpentano e) 3,4-dimetilpentano (MACKENZIE-SP) – A molécula que apresenta a menor cadeia alifática, insaturada e que contém um carbono quaternário é: b) 3,3-dietilbutano d) 3,4-dimetilbutano Quantos átomos de carbono possui a cadeia principal da molécula representada abaixo? CH3 | CH3 — C — CH — CH — CH — CH3 | | | | CH3 CH3 CH3 CH2 | CH3 a) 3 b) 5 c) 6 d) 7 e) 10 Dar o nome oficial do alceno: 5 4 2 3 b) C5H12 d) C5H10O e) C5H10 1 — H3C — CH2 — CH — CH2 — CH = CH2 Dê o nome oficial Composto: CH2 = CH — CH — CH3 | CH3 a) 2-metil-2-buteno b) 3-metil-1-buteno c) 3-metil-1-penteno d) 3-metil-1-penteno e) 3-metil-1-buteno CH3 | H — C — CH2 — CH = CH2 | C3H7 — CH3 .................................................................................................... Dar o nome oficial (IUPAC) dos hidrocarbonetos: — H 2 4 3 5 6 — H CH2 — — I. H2C = C = C — C — CH2 — CH3 Função: alcano Função: alcano Função: alcano Função: alcino Função: alceno (UNIFOR-CE) – Ao composto CH2 1 c) C2H4 (UFAC) – Indique o nome do seguinte composto orgânico e sua função correspondente: Módulo 14 – Alcenos, alcinos e alcadienos com cadeia ramificada 6 a) C6H12 foi dado erroneamente o nome de 4-propil-2-penteno. O nome correto é: a) 4-propil-2-pentino. b) 2-propil-4-penteno. c) 4-metil-1-hepteno. d) 2-propil-4-pentino. e) 4-metil-2-heptano. Módulo 15 – Hidrocarbonetos cíclicos CH3 ................................................................................................... Dar o nome oficial (IUPAC) dos hidrocarbonetos: H2 C 1 2 3 4 A) — — II. H — C — — C — CH — CH3 CH3 B) Qual o composto que não existe? HC H2 C C) QUÍMICA CH2 CH2 HC ............................................................... b) dimetilpropano d) 2-metil-1,3-butadieno (FMTM-MG) – Numa síntese orgânica, um químico obteve uma substância orgânica de cadeia aberta, com fórmula molecular C10H18, que ele denominou 5-etil-4,4-dimetil-2-hexino. 236 CH2 ............................................................... .................................................................................................... a) metilpropeno c) metilpropino e) propadieno H2C H2C CH2 C C H2 H2 ............................................................... C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 237 Dar o nome dos hidrocarbonetos: Das alternativas a seguir, assinale aquela que representa corretamente o alcano e o produto aromático formado. CH3 1 a) CH3 ..................................................................... 2 a) C6H10 e CH3 3 b) 2 1 c) 2 1 b) C6H12 e CH CH3 .............................................................. CH3 CH3 CH3 ........................................................................ CH3 ......................................................................... d) Dê a fórmula estrutural dos seguintes compostos: a) metilciclobutano b) etilciclopentano c) metilbenzeno H H C C C H C C C H C H C H C C H C H C H Dar o nome dos hidrocarbonetos aromáticos: CH3 8 1 5 4 Módulo 16 – Fórmulas de compostos orgânicos C C Fórmula molecular: C H 7 6 d) C6H14 e Os compostos cíclicos têm uma notação especial na qual os hidrogênios não são escritos e os átomos de carbono correspondem aos vértices das figuras. Exemplos: ORIENTAÇÃO DA RESOLUÇÃO: H CH3 Escreva a fórmula estrutural do hexaclorobenzeno. A molécula do antraceno é formada por três núcleos benzênicos condensados. Qual a sua fórmula molecular? a) CH3 c) C6H14 e ciclopropano, Representar, por esta notação, os compostos: I. ciclo-hexa-1,3-dieno II. ciclopropeno III. ciclobutano IV. ciclo-hexa-1,3,5-trieno A fórmula estrutural do 1-metil-5-etil-1,3-cicloexadieno é Et a) CH3 CH3 Et d) c) Nota: Os átomos de carbono 1, 4, 5 e 8 são equivalentes e recebem o nome de carbono alfa (α). As posições 2, 3, 6 e 7 se equivalem e são denominadas beta (β). C2H5 b) 2 3 Me b) ciclopenteno. (UNIMONTES-MG – MODELO ENEM) – A maior parte dos hidrocarbonetos aromáticos, como, por exemplo, benzeno, tolueno e xilenos, é obtida a partir de alcanos, num processo chamado de reforma catalítica. Esse processo pode ser representado pela equação genérica abaixo. Pt CnH2n + 2 ⎯⎯⎯→ CnH2n – 6 + 4H2 400°C CH 3 C2H5 Me CH3 e) C2H5 Nota: Me = metil; Et = etil QUÍMICA 237 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 238 Dar o nome oficial (IUPAC) do hidrocarboneto. (UNIAMAZONAS – MODELO ENEM) – Na construção civil, o isopor tem sido utilizado ultimamente como isolante térmico. Sua obtenção se dá por meio do tratamento do poliestireno com gases, que por sua vez é obtido do estireno, cuja estrutura é: CH = CH2 Uma outra denominação válida para este composto é: a) metilbenzeno b) etilbenzeno c) xileno (dimetilbenzeno) d) naftaleno e) vinilbenzeno Dar o nome oficial (IUPAC) do hidrocarboneto. FRENTE 2 Módulo 9 – Energia nas transformações químicas: calor de reação Que massa de carbono deve reagir em II, a fim de consumir a energia liberada em I (116kcal)? Massa molar: C(12g/mol) a) 6,0g b) 12g c) 18g d) 24g e) 36g (FUNDAÇÃO CARLOS CHAGAS) – Considere os seguintes dados, referentes à combustão de um mol de carbono e um mol de enxofre: C(s) + O2(g) → CO2(g) + 94kcal S(s) + O2(g) → SO2(g) + 70kcal Qual o calor produzido pela queima de 100g da mistura de carbono e enxofre contendo 10,0% em massa de enxofre? Dados: C = 12g/mol; S = 32g/mol. a) 166kcal. b) 332kcal. c) 500kcal. d) 705kcal. e) 727kcal. (MACKENZIE-SP – MODELO ENEM) clorofila 6CO2(g) + 6H2O(l) ⎯⎯⎯→ C6H12O6(s) + 6O2(g) λ Na reação de fotossíntese acima equa cionada, a ener gia necessária é de 3,0 .106J por mol de glicose formada. Suponha que, no Brasil, sejam necessários 3,0 .1016J da energia solar, por dia, para que todo o CO2 produzido seja convertido em glicose. A massa (em tonelada) de CO2 transformada por meio da fotossíntese, no período de um dia, será de a) 9,00 . 1022 t. b) 1,00 . 1010t. c) 4,40 . 1011t. 6 10 d) 2,64 . 10 t. e) 1,80 . 10 t. Dado: massa molar: CO2 (44g/mol) (UFPI) – O calor liberado na combustão de um mol de metano é 212kcal. Quando 80 gramas de metano são queimados, a energia liberada é: (Massa molar do CH4 = 16g/mol) a) 1060kcal b) 530kcal c) 265kcal d) 140kcal e) 106kcal (UNICAMP-SP) – Em alguns fogos de artifício, alumínio metálico em pó é queimado, libertando luz e calor. Este fenômeno pode ser representando como: 2Al(s) + 3/2O2(g) → Al2O3(s) ΔH = – 1653kJ Qual a quantidade de calor à pressão constante desprendida na reação de 1,0g de alumínio? (massa molar do alumínio = 27g/mol) (UNICAMP-SP) – O gás natural é formado principalmente de metano. À pressão constante, qual o calor desprendido na combustão de 100dm3 deste gás, medido nas condições normais de temperatura e pressão? CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g); ΔH = – 890 kJ mol–1. Volume molar de gás nas CNTP = 22,4 dm3/mol. 238 (FUNDAÇÃO CARLOS CHAGAS) – A obtenção de zinco a partir de blenda, ZnS, é represen tada pelas equações: I) ZnS + 3/2O2 → ZnO + SO2 + 116kcal II) ZnO + C → Zn + CO – 58kcal QUÍMICA Módulo 10 – Energia nas transformações químicas: a Lei de Hess O acetileno, um combustível usado nos maçaricos, sofre combustão de acordo com a equação: 1) 2 C2H2(g) + 5O2(g) → 4CO2(g) + 2H2O(l) ΔH1= – 2602 kJ Outro combustível, o etano, queima da seguinte maneira: 2) 2 C2H6(g) + 7O2(g) → 4CO2(g) + 6H2O(l) ΔH2 = – 3124 kJ O combustível do futuro, o hidrogênio, sofre combustão: 3) H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) ΔH3 = – 286 kJ Calcular o calor de hidrogenação do acetileno: 4) C2H2(g) + 2H2(g) → C2H6(g) ΔH4 = ? ORIENTAÇÃO DA RESOLUÇÃO: a) De acordo com a lei de ................................, o valor de ΔH para o processo global é a soma de todas as variações de entalpia que ocorrem ao longo do caminho. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 239 b) De acordo com a equação 4, devemos ter 1 mol de C2H2(g) no primeiro membro. Dividimos a equação 1 por ...................... . c) Precisamos de 2H2(g) no primeiro membro. Multiplicamos a equação 3 por ................ . d) Devemos ter 1 mol de C2H6(g) no segundo membro. A equação 2 deve ser dividida por .............................. e, em seguida, invertida. e) C2H2(g) + 2,5O2(g) → 2CO2(g) + H2O(l) ΔH= – ................... kJ f) 2CO2(g) + 3H2O(l) → C2H6(g) + 3,5O2(g) g) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ΔH= – ............... kJ h) Somando essas três equações, obtemos a equação pedida: C2H2(g) + 2 H2(g) → C2H6(g) ΔH = .................. kJ São dados os calores de formação: 1 3 –– N2(g) + –– H2(g) → NH3(g) ΔH = – 46 kJ 2 2 1 H2(g) + –– O2(g) → H2O(l) 2 (PUC-MG – MODELO ENEM) – Durante a decomposição da água oxigenada, ocorre a formação de água e oxigênio, de acordo com a equação: 2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g) Se a velocidade de liberação de oxigênio é 1 x 10–4 mol/s, a velocidade de consumo da água oxigenada em mol/s é: a) 0,5 . 10–4 b) 1 . 10–4 c) 2 . 10–4 d) 3 . 10–4 (UFES – MODELO ENEM) – A hidrazina (N2H4) é líquida e recentemente chamou a atenção como possível combustível para foguetes, por causa de suas fortes propriedades redutoras. Uma reação típica da hidrazina é N2H4 + 2 I2 → 4 HI + N2 ΔH= + .................. kJ 1 1 –– N2(g) + –– O2(g) → NO(g) 2 2 Módulo 11 – Velocidade (rapidez) de uma reação química ΔH = + 90 kJ ΔH = – 286 kJ Calcular a variação de entalpia da reação: 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(l) ORIENTAÇÃO DA RESOLUÇÃO: a) Inverter e multiplicar por ....................... a primeira equação. b) Multiplicar por ...................................... a segunda equação. c) Multiplicar por ........................................ a terceira equação. d) Resposta: ΔH = .............................................................. kJ (UFU-MG) – Observe o diagrama abaixo. Supondo as velocidades expressas em mol/min, v1 = velocidade de consumo de N2H4; v2 = velocidade de consumo de I2; v3 = velocidade de formação de HI; v4 = velocidade de formação de N2; podemos afirmar que a) v1 = v2 = v3 = v4 b) v1 = v2/2 = v3/4 = v4 c) v1 = 2v2 = 4v3 = v4 d) v1 = v2/4 = v3/4 = v4/2 e) v1 = 4v2 = 4v3 = 2v4 (UES-RJ) – Os conversores catalíticos de automóveis funcionam aumentando a velocidade de reações que transformam gases poluentes em gases não poluentes. Uma das reações conhecidas é 2CO + 2NO → 2CO2 + N2 Supondo que no conversor haja uma transformação de 30g de NO em 20 minutos, teremos uma velocidade de formação de N2, em gramas por minuto, de Dados: massas molares em g/mol: N = 14; O = 16 a) 2,8 b) 1,4 c) 0,7 d) 0,35 e) 0,17 (CEFET-PR – MODELO ENEM) – Durante a combustão do etanol, em condições especiais, foram registrados os seguintes dados: C2H6O 10 7,2 5,2 3,1 1,2 0,4 0,1 (mol) Tempo (min) De acordo com as informações, é correto afirmar que a reação → CO (g)” é “CO(g) + 1/2O2(g) ← 2 a) b) c) d) endotérmica e absorve 26,5kcal/mol de CO. endotérmica e absorve 67,5kcal/mol de CO. exotérmica e libera 26,5kcal/mol de CO. exotérmica e libera 67,5kcal/mol de CO. 0 1 1 3 4 5 6 A partir desses dados, deduz-se que a velocidade média da reação no intervalo de 1 a 5 minutos e a massa de etanol consumida no primeiro minuto foram Dados: massas molares em g/mol: H = 1, C = 12, O = 16 a) 1,5 mol/min e 136,4g b) 1,5 mol/min e 128,8g c) 1,7 mol/min e 128,8g d) 1,4 mol/min e 128,8g e) 1,7 mol/min e 136,4g QUÍMICA 239 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 240 Módulo 12 – Teoria das colisões (PUC-RS – MODELO ENEM) – A velocidade de uma reação química depende: I. do número de colisões intermoleculares por unidade de tempo. II. da energia cinética das moléculas que colidem entre si. III. da orientação das moléculas na colisão, isto é, da geometria da colisão. (UnB-DF) – Suponha duas reações diferentes: A+B→C+DeX+Y→T+Z cujos caminhos energéticos estão representados abaixo. Estão corretas as alternativas a) I, II e III. b) somente III. c) somente II. d) somente I e II. e) somente I. Com base nesses gráficos, julgue as afirmações a seguir. Considere o gráfico abaixo. Pede-se: a) Energia de ativação da reação direta (R → P): .......... kcal. 1) A reação A + B → C + D, por ser uma reação exotérmica, ocorre mais rapidamente que X + Y → T + Z. 2) E3 corresponde à energia de ativação da reação X + Y → T + Z. 3) A reação X + Y → T + Z é endotérmica. 4) E2 corresponde à variação de entalpia da reação A + B → C + D. 5) O estado de transição da reação A + B → C + D é mais energético que o da reação X + Y → T + Z. b) Energia de ativação da reação inversa (P → R): .......... kcal. c) Variação de entalpia da reação direta (R → P): .......... kcal. d) Variação de entalpia da reação inversa (UFPR) – No diagrama abaixo estão representados os caminhos de uma reação na presença e na ausência de um catalisador. (P → R): .......... kcal. Considere o diagrama energético de uma reação É correto afirmar que essa reação possui respectivamente uma energia de ativação e uma variação de entalpia de: a) 500kJ e + 400kJ b) 100kJ e + 200kJ c) 300kJ e + 200kJ d) 100kJ e + 400kJ 240 QUÍMICA Com base neste diagrama, é correto afirmar que: 01) A curva II refere-se à reação catalisada e a curva I referese à reação não catalisada. 02) Se a reação se processar pelo caminho II, ela será mais rápida. 04) A adição de um catalisador à reação diminui seu valor de ΔH. 08) O complexo ativado da curva I apresenta a mesma energia do complexo ativado da curva II. 16) A adição do catalisador transforma a reação endotérmica em exotérmica. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 241 rimentos (v1 com v2; v3 com v4), é correto afirmar que Módulo 13 – Fatores que influem na velocidade das reações a) v2 > v1 e v3 = v4. b) v1 > v2 e v3 > v4. (MODELO ENEM) – Em qual das situações abaixo a dissolução do permanganato de potássio em água é mais rápida? a) Quando ele está sob forma de pó e a água está gelada. b) Quando ele está sob forma de pó e a água está quente. c) Quando ele está sob forma de pó e a água está à temperatura ambiente. d) Quando ele está sob forma de comprimido e a água está gelada. e) Quando ele está sob forma de comprimido e a água está quente. A tabela abaixo mostra resultados de experiências em que comprimidos de antiácido efervescentes foram dissolvidos em água. Estado do comprimido Temperatura Tempo para se da água completar a dissolução (°C) (min) inteiro 20 1 inteiro 30 0,5 pulverizado 20 0,7 pulverizado 40 0,2 c) v2 > v1 e v4 > v3. d) v1 > v2 e v3 = v4. (FUVEST-SP) – A vitamina C é muito utilizada como aditivo de alimentos processados. Sua propriedade antioxidante se deve à capacidade de ser oxidada pelo oxigênio do ar, protegendo da oxidação outras substâncias presentes nos alimentos. Um certo alimento processado, inicialmente embalado a vácuo, é aberto e armazenado sob duas condições diferentes: I. em refrigerador a 4°C; II. em armário fechado à temperatura ambiente (25°C). Mostre em um gráfico como varia o teor de vitamina C com o tempo para cada uma dessas condições. Identifique as curvas e explique comparativamente o comportamento delas. Módulo 14 – Influência do catalisador e concentração dos reagentes Complete com aumenta ou diminui. Catalisador aumenta a velocidade da reação, ....................................... a energia de ativação. pois (UFERSA-RN) – No gráfico abaixo, o valor da energia de ativação da reação, quando realizada com catalisador é: Considerando os resultados da tabela e os fatores que, em geral, influenciam as velocidades de reação, julgue os itens a seguir. (1) A pulverização aumenta a energia cinética das partículas. (2) O aquecimento aumenta a energia média das colisões. (3) O aumento da superfície de contato favorece a dissolução. (4) A pulverização dificulta a colisão das partículas do comprimido com moléculas de água. (5) A velocidade de dissolução depende de mais de um fator. (UFMG – MODELO ENEM) – Duas reações químicas foram realizadas em condições diferentes de temperatura e de estado de agregação das substâncias, conforme descrito a seguir: a) 20kcal. b) 40 kcal. c) 60kcal. d) 80kcal. Reação ICO(g) + NO2(g) → CO2 (g) + NO(g) (MODELO ENEM) – A água oxigenada, H2O2, é utilizada Experimento 1 – Temperatura igual a 25°C. como antisséptico. O seu poder antisséptico resulta da formação de O2(g) em sua decomposição, que pode ser representada por: H2O2(aq) → H2O(l) + 0,5 O2(g) Experimento 2 – Temperatura igual a 250°C. (As demais condições são idênticas nos dois experimentos.) Reação II Pb(NO3)2 + 2KI → PbI2 + 2KNO3 Experimento 3 – Os dois reagentes foram utilizados na forma de pó. Experimento 4 – Os dois reagentes foram utilizados em solução aquosa. Essa reação, muito lenta na temperatura ambiente, é consideravelmente acelerada na presença da catalase, uma enzima existente no sangue humano. Em uma determinada experiência, mediu-se a velocidade de decomposição de H2O2(aq), com e sem adição de catalase. O gráfico que descreve qualitativamente os resultados encontrados nesse experimento é: (As demais condições são idênticas nos dois experimentos.) Comparando-se as velocidades de reação em cada par de expe- QUÍMICA 241 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 242 ORIENTAÇÃO DA RESOLUÇÃO: a) Pela lei de ............................, a velocidade da reação é dada por: v = k . [N2]1 . [H2]3 Primeira experiência: v1 = k . x1 . y3 b) Segunda experiência: v2 = k. ( )1.( )3 = ................ k . x1 . y3 c) v2 = ..................................... v1 Módulo 15 – Mecanismo de uma reação química (UFES) – No estudo da cinética da reação: A(g) + B(g) → Produtos, foram obtidos os dados relacionados na tabela abaixo: (U.Uberaba-MG) – Para obter hidrogênio, estudantes rea- Concentração inicial lizaram experiências, reagindo magnésio metálico com ácido nas condições a seguir indicadas. Experiência Magnésio Concentração da solução ácida Temperatura (°C) I em pó 0,5 mol/L de ácido clorídrico 25 II em raspas 0,5 mol/L de ácido clorídrico 25 III em lâmina 0,5 mol/L de ácido clorídrico 25 IV em raspas 1,0 mol/L de ácido clorídrico 50 1,0 mol/L de ácido clorídrico 50 V em pó Velocidade (mol/Ls) [A] (mol/L) [B] (mol/L) I) 1,0 1,0 2,0 x 10–3 II) 1,0 0,5 1,0 x 10–3 III) 0,5 1,0 0,5 x 10–3 Escreva a lei da velocidade para a reação. Ao se estudar uma reação representada pela equação 3A + 2B → C + D foram coletados os seguintes dados: O experimento em que a reação ocorreu com menor rapidez foi: a) I b) II c) III d) IV e) V [A] [B] Velocidade, em mol . L–1 . min–1 5 10 10 10 10 40 10 20 40 Escreva a lei da velocidade para a reação. (CESGRANRIO) – A equação X + 2 Y → XY2 representa uma reação cuja equação da velocidade é v = k [X] . [Y]2 Assinale o valor da constante de velocidade para a reação acima, sabendo que, quando a concentração de X é 1mol/L e a concentração de Y é 2mol/L, a velocidade da rea ção é 3 mol/L . min. a) 3,0 b)1,5 c) 1,0 d) 0,75 e) 0,5 Numa reação temos x mols/litro de nitrogênio com y mols/litro de hidrogênio. A velocidade da reação é v1. Se dobrarmos a concentração de nitrogênio e dobrarmos a concentração de hidrogênio, a nova velocidade será v2. Qual a relação entre v2 e v1? Dado: 1 N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) 242 QUÍMICA (ITA-SP) – Uma certa reação química é representada pela equação: 2 A(g) + 2 B(g) → C(g), na qual “A”, “B” e “C” significam as espécies químicas que são colocadas para reagir. Verificou-se experimentalmente, numa certa temperatura, que a velocidade desta reação quadruplica com a duplicação da concentração da espécie “A”, mas não depende das concentrações das espécies “B” e “C”. Assinale a opção que contém a expressão correta da velocidade a) v = k[A]2 [B]2 b) v = k[A]2 [B] 2 c) v = k[A] [B] d) v = k[A]2 2 e) v = k [B] Complete com lenta ou rápida. Numa reação não elementar, a velocidade da reação é igual à velocidade da etapa mais ............................ do mecanismo. C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 243 (FUNDAÇÃO CARLOS CHAGAS) – A reação hipotética: 2X + 2Y → P + Q poderá ocorrer segundo o seguinte mecanismo: X + Y → Z + W ..................................................................... v1 X + Z → P ............................................................................. v2 W + Y → Q ........................................................................... v3 (soma): 2X + 2Y → P + Q ................................................................. v4 Analisando-se o equilíbrio → 2 NO (g), N2O4(g) ← 2 constata-se que a 25°C predomina N2O4(g). Esboce um gráfico (concentração x tempo) desde o início (recipiente contendo apenas N2O4) até o atingimento desse equilíbrio. em que v são as velocidades das reações expressas em: mol . L–1 . s–1 Admitindo-se que v1 = v3 > v2, a velocidade global, v4, deverá ser mais próxima de: a) v1 + v2 b) v2 c) v3 d) v3 – v2 e) 2v1 + v2 Módulo 16 – As reações não se completam. Conceito de equilíbrio químico Assinale os itens corretos acerca de um equilíbrio químico numa dada temperatura. 01) As concentrações de todas as substâncias presentes no equilíbrio não variam mais. 02) Ambas as reações direta e inversa continuam ocorrendo com velocidades iguais. 04) Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o equilíbrio e assim permanecem a menos que um fator modifique tal situação. 08) O equilíbrio existe num sistema fechado e a energia armazenada é a menor possível, daí o equilíbrio ser procurado espontaneamente. 16) São iguais as concentrações de cada substância presente no equilíbrio. (FATEC-SP – MODELO ENEM) – Nas condições ambientes, é exemplo de sistema em estado de equilíbrio uma a) xícara de café bem quente. b) garrafa de água mineral gasosa fechada. c) chama uniforme de bico de Bunsen. d) porção de água fervendo em temperatura constante. e) tigela contendo feijão cozido. (FUVEST-SP – MODELO ENEM) – Em condições industrialmente apropriadas para se obter amônia, juntaram-se quantidades estequiométricas dos gases N2 e H2. → 2 NH (g) N2(g) + 3 H2(g) ← 3 Depois de alcançado o equilíbrio químico, uma amostra da fase gasosa poderia ser representada corretamente por: Soma dos números dos itens corretos: (UEL-PR – MODELO ENEM) – Num recipiente fechado misturam-se 2,0 mols de A2(g) com 3,0 mols de B2(g). Ocorrem as reações 1 ⎯→ 2 AB(g) A2(g) + B2(g) ←⎯ 2 Sendo v1 e v2 as velocidades das reações indicadas, em mol/L.s, [A2] e [B2] as concentrações dos reagentes em mol/L, pode-se afirmar que o sistema atinge o equilíbrio quando: a) v1 = v2 b) v1 = 2 v2 c) [A2] = 0 d) [B2] = 0 e) [A2] = [B2] (UFPB) – Numa reação química, o equilíbrio é observado quando: a) O número de mols dos reagentes é igual ao número de mols do produto. b) A temperatura do sistema reacional fica constante. c) As velocidades das reações direta e inversa são iguais. d) Os reagentes são totalmente consumidos. e) As reações direta e inversa ocorrem simultaneamente. QUÍMICA 243 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 244 RESOLUÇÃO DOS EXERCÍCIOS-TAREFAS FRENTE 1 H | C—C H—C Módulo 9 – Estrutura das substâncias e propriedades físicas (continuação) S Resposta: C — — S — Q CH3 CCl4, apolar H P H3C — C — CH = C — CH — C — N — CH — CH3 CH3 CH3 S S CH3 P P P H — — OH T — b) polar d) água P — a) intermolecular c) apolar O P CH3 — C—C | | H OH P H H | | Br — C — C — H | | H H Módulo 11 – Cadeias carbônicas HCl, polar, é bastante solúvel em água, também polar. Resposta: D Módulo 10 – A química do elemento carbono Q C C C S I) Homogênea, saturada, alicíclica II) Heterogênea, insaturada III) Homogênea, insaturada, aromática IV) Homogênea, insaturada, alicíclica Equivalentes; quatro; equivalentes H H H | | | a) H — C — C — C — H | | | H H H H3C b) H — C H | C—C—H | H H O | c) Cl — CH2 — C — CH2 — C | OH NH2 CH3 C N C H C C C N N CH3 Fórmula: C8H10N4O2 Resposta: E a) 2C: et 3C: prop 6C: hex 7C: hept 4C: but 5C: pent 8C: oct 9C: non 10C: dec 11C: undec 12C: dodec b) dupla: en tripla: in Mista (parte fechada e parte aberta), insaturada, heterogênea. Resposta: D C: carbono H: hidrogênio O: oxigênio N: nitrogênio 244 O N O T C—C—C—C—C—C Resposta: E — C Q — C — I) N2 e O2 são substâncias apolares II) Graxa ou óleo são substâncias apolares. III) O enxofre (S8, apolar) é solúvel em sulfeto de carbono (CS2, apolar) e insolúvel em água (polar). a) Homogênea, insaturada, ramificada b) Homogênea, saturada, normal c) Heterogênea, saturada, normal — — Tanto a água como o açúcar estabelecem ponte de hidrogênio. Resposta: E QUÍMICA Resposta: C C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 245 Módulo 12 – Funções orgânicas. Hidrocarbonetos de cadeia aberta Módulo 14 – Alcenos, alcinos e alcadienos com cadeia ramificada a) heptano c) hex-3-ino b) pent-2-eno d) penta-1,3-dieno CnH2n+2 → C8H18 Resposta: A 4-etil-1-hexeno ou 4-etil-hex-1-eno I) 4-etil-1,2-hexadieno ou 4-etil-hexa-1,2-dieno II) 3-metil-1-butino ou 3-metilbut-1-ino Resposta: D C — CH3 | CH3 O carbono seria pentavalente. Resposta: C a) CH4 b) C2H6 d) C2H2 e) C3H4 c) C2H4 a) but-2-eno b) hex-1-eno c) hexano a) CH3 — CH2 — CH2 — CH2 — CH3 b) CH3 — CH c) CH3 — C CH — CH3 a) b) c) d) desemparelhado etil, propil, isopropil longa 4-etil-3-metileptano ou 4-etil-3-metil-heptano 1 CH3 | CH3 — C — CH | CH3 CH2 6,6-dimetil-hept-1-eno 3-metil-1-buteno Função: alceno Resposta: E CH3 3| 2 2 C — CH3 Resposta: A 2,2,4-trimetilexano ou 2,2,4-trimetil-hexano 1 a) hidrocarboneto b) Errado CH3 |4 3 5 H3C — CH — C — C | | 6 CH2 CH3 | 7 CH3 4,4,5-trimetil-2-heptino C — CH2 — CH3 Módulo 13 – Alcanos com cadeia ramificada HC H3C — CH2 — C — CH3 4| CH2 5| CH3 3,3-dimetilpentano Resposta: C CH3 — — H — C — CH2 — CH = CH2 — — CH2 CH2 4-metil-1-hepteno CH3 Resposta: C Módulo 15 – Hidrocarbonetos cíclicos — CH3 CH2 — CH3 CH3 — — CH3 — C — CH — CH — CH — CH3 — — CH3 CH3 Cadeia principal: 7 átomos de carbono. Resposta: D a) ciclopropano b) ciclobuteno c) ciclopentano a) 1,2-dimetilciclo-hexano b) 1-isopropil-3-metilbenzeno c) 1-metilciclobuteno d) 3-metilciclopenteno QUÍMICA 245 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 246 a) Etilbenzeno CH3 FRENTE 2 CH2 — CH3 b) Módulo 9 – Energia nas transformações químicas: calor de reação CH3 c) Resposta: A C14H10 30,6kJ a) 1-metilnaftaleno ou α-metilnaftaleno b) 2-metilnaftaleno ou β-metilnaftaleno C6H14 → C6H6 + 4 H2 Resposta: D 22,4dm3 de CH4 –––––––– 890kJ 100dm3 de CH4 ––––––––– x x = 3973,2 kJ 12g de C –––––– 58kcal x –––––– 116kcal Resposta: D Cl Cl Cl Cl Cl 100g da mistura contêm 10g de enxofre e 90g de carbono 12g de C –––––– 94kcal Cl 90g de C –––––– x Módulo 16 – Fórmulas de compostos orgânicos x = 705kcal 32g de S –––––– 70kcal I) x = 24g II) 10g de S –––––– y y = 22kcal IV) III) x + y = 705kcal + 22kcal = 727kcal Resposta: E 4 3 2 Et 5 3,0 . 106J –––––––––––––––––––– 6 . 44g de CO2 6 3,0 . 1016J –––––––––––––––––––– x x = 264 . 1010g = 2,64 . 106t 1 Me Resposta: D Resposta: A CH3 C4 H2 5 H3C Módulo 10 – Energia nas transformações químicas: a Lei de Hess C2 C3 C1 H3 H3C a) Hess b) dois c) dois d) dois e) ΔH = –1301kJ 2,3-dimetilpent-2-eno f) ΔH = +1562kJ g) ΔH = –572kJ h) ΔH = –311kJ CH = CH2 vinilbenzeno Resposta: E 246 clorofila 6CO2(g) + 6H2O(l) ⎯⎯⎯⎯⎯→ C6H12O6(s) + 6O2(g) λ 6 mol 1 mol QUÍMICA a) 4 b) 4 c) 6 d) ΔH = – 1172kJ C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 247 (2) (3) (4) (5) C(s)+ O2(g) → CO2(g) ΔH1 = – 94kcal CO(g) + 1/2O2(g) → C(s) + O2(g) – ΔH2 = + 26,5 –––––––––––––––––––––––––––––––––– CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) ΔH3 = – 94 + 26,5 Resposta: D Módulo 11 – Velocidade (rapidez) de uma reação química Resposta: C N2H4 + 2I2 → 4HI Quanto maior a superfície de contato (pó) e quanto maior a temperatura, mais elevada será a velocidade da reação. Resposta: B (1) F Resposta: C (2) V (3) V (4) F (5) V A reação a 25°C é mais rápida e chega ao seu final em um tempo menor. + N2 1 mol –––– 2 mol ––– 4 mol ––– 1 mol v2 v3 v4 v1 = ––– = ––– = ––– 2 4 1 Resposta: B Corretas: 01, 02 (soma: 03) Módulo 13 – Fatores que influem na velocidade das reações ΔH3 = – 67,5kcal/mol de CO Correto. Correto. Correto. Correto. 2CO + 2NO → 2CO2 + N2 2 . 30g ––––––––– 28g 30g ––––––––––– x x = 14g Módulo 14 – Influência do catalisador e concentração dos reagentes 20 minutos ––––––– 14g 1 minuto ––––––– y y = 0,7g 0,7g/min Resposta: C – (0,4 – 7,2) mol v = ––––––––––––––– ∴ v = 1,7 mol/min (5 – 1) min massa consumida em 1 minuto 10 mol – 7,2 mol = 2,8 mol 1 mol –––––– 46g 2,8 mol –––––– x x = 128,8g Resposta: C Resposta: A a) 30 Resposta: C b) 50 c) – 20 Diminui Resposta: B Com ou sem catalase, a concentração final de H2O2 será a mesma. Na presença de catalase, como a reação é mais rápida, o tempo para atingir essa concentração final é menor. Resposta: C Quanto menor a superfície de contato entre os reagentes (em lâmina), quanto me nor a concentração dos reagentes (0,5 mol/L), e quanto menor a temperatura (25°C), menor será a rapidez da reação. Resposta: C Módulo 12 – Teoria das colisões d) + 20 v = k [X] . [Y]2 3 = k 1 . 22 k = 0,75 0,75L2/mol2 . min (1) Errado. A primeira reação é mais lenta porque tem maior energia de ativação. Resposta: D QUÍMICA 247 C22ANO_QUIM_SOROCABA_ALICE_2013 22/09/12 11:51 Página 248 a) Guldberg-Waage b) v = k [N2] [H2]3 v1 = k . x . y3 v2 = k . (2x) (2y)3 = 16 k x y3 Único que corresponde a um sistema fechado é o da alternativa b. → CO (aq) CO2(g) ← 2 → H+(aq) + HCO– (aq) CO2(aq) + H2O(l) ← 3 Resposta: B c) v2 = 16 v1 Módulo 15 – Mecanismo de uma reação química II) para I : [B] dobra → v dobra III) para I : [A] dobra → v quadruplica v = k . [A]2 . [B] [A] dobra → v quadruplica com [B] constante [B] dobra → v não se altera com [A] constante v = k [A]2 [A] dobra → v quadruplica [B] varia → v constante v = k . [A]2 . [B]0 = k [A]2 Resposta: D lenta Etapa lenta: X + Z → P ∴ v4 = v2 Resposta: B Módulo 16 – As reações não se completam. Conceito de equilíbrio químico 01) Correto 02) Correto 04) Correto 08) Correto 16) Falsa Soma: 15 O equilíbrio é atingido quando as velocidades ficam iguais. Resposta: A Resposta: C 248 QUÍMICA Alcançando o equilíbrio químico, iremos encontrar no sistema moléculas dos reagentes N2 ( ) e H2 ( )e do produto NH3 . ( Resposta: E )