LIGAÇÃO QUÍMICA NO CARBONO GEOMETRIA MOLECULAR HIBRIDAÇÃO 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 1 Geometria molecular • O arranjo tri-dimensional dos átomos numa molécula → geometria molecular • A teoria da repulsão dos pares de electrões (ligantes e anti-ligantes) procura explicar o arranjo dos átomos numa molécula. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 2 Teoria da repulsão electrónica • Electrões são cargas negativas, repelem-se mutuamente. • Os electrões ocupam posições espaciais de modo a minimizar o efeito das suas repulsões (de modo a ficar o mais afastados possível uns dos outros). • Num átomo os electrões distribuem-se por espaços chamados orbitais (máximo de 2e numa orbital). 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 3 z y ORBITAL s Simetria esférica x ORBITAIS p z y x pz orbital 06-11-2006 px orbital Maria da Conceição Paiva py orbital 4 Momento dipolar • A molécula de HF tem uma ligação polar – uma separação de cargas devido a diferença de eletronegatividade existente entre o F e o H. • A forma da molécula e a grandeza do dipolo explicam a polaridade total da molécula. δ+H-Fδ− 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 5 Momento dipolar e geometria • Moléculas diatómicas homonucleares → não apresentam momento dipolar (O2, F2, Cl2, etc) • Moléculas triatómicas ou maiores ( dependem do efeito resultante de todas ligações polares existentes na molécula). 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 6 O momento dipolar depende da geometria da molécula 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 7 Mais exemplos polaridade e geometria 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 8 Ligações covalentes • Resultam da sobreposição das orbitais atómicas dos átomos que participam na ligação. • Os átomos partilham o par de eletrões que forma a ligação. • A ligação covalente pode ser polar ou apolar. • Podem ser do tipo sigma (σ) ou pi (π), conforme a sua simetria. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 9 A molécula de H2 • Caracterizada por uma ligação covalente simples resultante da sobreposição de duas orbitais 1s, uma de cada átomo de hidrogénio. • A ligação tem uma simetria cilíndrica sobre o eixo que une o centro dos dois átomos - ligação σ. • A ligação no H2 (H-H) pode ser resumida em: 1s (H) – 1s(H) Æ ligação σ 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 10 A ligação covalente no H2 • A ligação sigma resulta da combinação de duas orbitais s H H H H Simetria cilíndrica da ligação sigma 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 11 22áátomos tomos de deHHseparados separados Cada átomo de H apresenta 1 electrão na orbital 1s. Este electrão sente a atracção do protão existente no núcleo do átomo de H. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 12 In ício da ção do Início daforma formação doHH22 Quando dois átomos de H se aproximam, o electrão de cada átomo começa a sentir a força atrativa dos protões de ambos os núcleos. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 13 Mol écula de Molécula de HH22 com comaasua suaorbital orbitalmolecular molecular Na molécula de H2 as duas orbitais atómicas 1s dão origem a uma orbital molecular que corresponde a uma região com igual probabilidade de encontrar qualquer um dos dois electrões que formam a ligação covalente. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 14 GEOMETRIA MOLÉCULAR • Muitas propriedades (ex:reatividade) das moléculas estão relacionados com sua forma. • A forma depende do ângulo das ligações e do comprimento das ligações. • Utiliza-se o conceito de hibridação dos átomos numa molécula para explicar a forma dessa molécula. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 15 Hibridação de orbitais atómicas • É a combinação de orbitais atómicas de energia próxima e simetria diferente, originando novas orbitais, iguais entre si, mas diferentes das orbitais originais. • As novas orbitais atómicas, denominadas orbitais híbridas, são diferentes em geometria (forma) e na sua energia. • O número de orbitais híbridas obtidas é igual ao das orbitais de partida. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 16 ORBITAIS ANTES DA HIBRIDAÇÃO ORBITAIS APÓS HIBRIDAÇÃO (sp3) z x Orbital s orbital px x hibridação z y orbital pz 06-11-2006 orbital py Maria da Conceição Paiva 17 Hibridização sp3 • É a combinação de 3 orbitais p “puras” com uma orbital s “pura”, formando 4 novas orbitais “híbridas” denominadas sp3. • A geometria dos 4 orbitais sp3 é tetraédrica (as 4 orbitais partem do centro do tetraedro e dirigem-se, cada uma, para um dos vértices do tetraedro). • O ângulo entre as orbitais sp3 é de aprox.109° • Acontece no C, que possui 4 electrões de valência distribuídos por 1 orbital s e 3 p (px, py e pz), que o levam a estabelecer no máximo 4 ligações simples (o C é tetravalente). 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 18 A formação das orbitais híbridas sp3 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 19 . . C. . 2s ↑↓ 2px ↑ 2py ↑ 2pz O carbono possui 4 electrões de valência Æ 2s2 2p2 (é tetravalente). O carbono pode formar ligações simples, duplas e triplas. O carbono pode apresentar orbitais híbridas do tipo sp, sp2 e sp3 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 20 2p hibridação sp3 2s 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 21 Fórmula molecular do metano: CH4 H H H H 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 22 FORMA DAS MOLÉCULAS sp3 - tetraédrica H C N H H H sp3 06-11-2006 H H O H H sp3 Maria da Conceição Paiva H sp3 23 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 24 Hibridação sp2 • É a combinação de uma orbital s com duas orbitais p (pertencentes ao mesmo átomo), resultando em 3 novas orbitais denominadas híbridas sp2. • As três orbitais híbridas sp2 situam-se no mesmo plano formando ângulos de 120° entre si (geometria triangular plana). • Explica a formação de ligações duplas no C. • Num C do tipo sp2 existirá uma orbital p “pura” que será responsável pela ligação covalente do tipo pi. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 25 HIBRIDAÇÃO sp2 DO CARBONO Eteno (etileno) H H C H C H No etileno, cada carbono é hibrido sp2 . O hidrogénio é 1s. Uma das ligações C-C é sp2 - sp2. A outra é p - p. 2p 2p hibridação sp2 2s 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 26 sp2 1 orbital de simetria s e 3 orbitais de simetria p H 3 orbitais de simetria sp e 1 orbital de simetria p H C C H H 06-11-2006 No etileno, a ligação dupla é formada pela combinação de duas orbitais sp2, uma de cada C, formando uma orbital molecular de simetria σ, e pela combinação de duas orbitais p, uma de cada C, formando uma orbital molecular do tipo π. Maria da Conceição Paiva 27 A Molécula de C2H4 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 28 Os ângulos de ligações no C2H4 • Como os átomos centrais são dois carbonos com hibridação sp2 o ângulo entre as ligações sigma será de ≈ 120°. A ligação π é perpendicular ao plano da molécula. • C com uma dupla ligação Æ hibridação sp2 Numa ligação dupla → uma ligação σ e uma ligação π 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 29 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 30 OUTRAS MOLÉCULAS TRIANGULARES PLANAS hibridação sp2 Ægeometria triangular plana H H C O H H H 06-11-2006 H H H H H C N H neste exemplo, cada carbono é sp2 Maria da Conceição Paiva 31 Hibridação sp • É a combinação de uma orbital s com 1 orbital p, formando duas novas orbitais denominadas híbridas sp. • As orbitais híbridas sp formam um ângulo de 180° entre si. • A geometria molecular é linear. • Explica a formação de duas ligações duplas no C ou de uma ligação tripla. • Numa ligação tripla formam-se uma ligação sigma e duas pi. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 32 Exemplo de hibridação sp ÆC2H2 • Etino (acetileno) • Em torno dos átomos de C formam-se duas orbitais híbridas sp e duas orbitais p “puras”. • As duas orbitais híbridas do C formam uma orbital molecular de simetria sigma por combinação de uma s (H) e de uma sp (C) e outra também de simetria sigma por combinação de duas sp (C-C). • As duas orbitais p de cada carbono combinam-se para formar duas ligações pi entre os carbonos (resultando numa ligação tripla entre os dois carbonos). • Ligação tripla → uma ligação σ e duas ligações π 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 33 Fórmula estrutural do acetileno H C C H Cada átomo de carbono é um híbrido sp. Os hidrogénios têm orbitais 1s, não hibridas. 2p 2p hibridação sp 2s A ligação tripla é formada por uma σ e duas π . As duas ligações π resultam da combinação de orbitais p não hibridas. 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva 34 A Molécula de C2H2 H 06-11-2006 C C Maria da Conceição Paiva H 35 Tipos de ligações no C2H2 • No acetileno observam-se 3 tipos de ligações: ligação sigma s-sp; ligação sigma sp-sp; ligação pi p-p [sp (C 1 ) – 1s (H) ] x 2 [sp (C 1 ) – sp (C 2 ) ] [2py (C 1 ) – 2py (C 2 ) ] [2pz (C 1 ) – 2pz (C 2 ) ] 06-11-2006 Maria da Conceição Paiva tipo tipo tipo tipo σ σ π π 36