PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:28Page167A Química | Unidade 1 | Química e indústria: equilíbrios e desequilíbrios QUESTÕES PROPOSTAS 4. Uma importante aplicação das energias de dissolução são as compressas instantâneas térmicas quentes ou frias, usadas como primeiro-socorro em lesões sofridas, por exemplo, durante práticas desportivas. As compressas instantâneas consistem, geralmente, em dois invólucros selados e separados. Num deles está armazenada água, no outro uma substância no estado sólido. Quando a camada que separa os dois invólucros é rompida, as substâncias neles contidas misturam-se, ocorrendo a dissolução acompanhada de aquecimento ou arrefecimento. Exemplos de substâncias que podem ser utilizadas são CaCl2 (s) e NH4NO3(s), cujas dissoluções em água são representadas, respetivamente, pelas equações: H2O CaCl2 (s) " CaCl2(aq) ˚H = -82,7 kJ/mol H2O NH4NO3 (s) " NH4NO3 (aq) ˚H = +26,3 kJ/mol Com base nas informações anteriores, é correto afirmar que… (A) … a compressa de CaCl2 é a fria, pois a reação ocorre com absorção de calor. (B) … a compressa de NH4NO3 é a quente, uma vez que a reação ocorre com libertação de calor. (C) … a compressa de CaCl2 é a quente, já que a reação é exotérmica. (D) … a compressa de NH4NO3 é a fria, visto que a reação é exotérmica. 5. A dissolução de um sal em água pode ocorrer com libertação de energia, absorção de energia ou praticamente sem efeito térmico. Conhecidas as energias envolvidas nas transformações, apresentadas esquematicamente na figura, é possível determinar a variação da entalpia da dissolução de cloreto de sódio sólido em água, produzindo-se os iões Na+ (aq) e Cl- (aq). Na+ (g) + Cl-(g) + 766 kJ/mol -760 kJ/mol Na+ (aq) + Cl- (aq) NaCl Dissolução Variação de entalpia na dissolução do cloreto de sódio. Selecione a única alternativa que permite obter uma afirmação correta. Tendo em conta os dados fornecidos, pode afirmar-se que a dissolução de uma mol de cloreto de sódio é… (A) … acentuadamente exotérmica, envolvendo cerca de 103 kJ. (B) … acentuadamente endotérmica, envolvendo cerca de 103 kJ. (D) … fracamente exotérmica, envolvendo menos de 10 kJ. (C) … fracamente endotérmica, envolvendo menos de 10 kJ. 167A PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:28Page167B Química | Unidade 1 | Química e indústria: equilíbrios e desequilíbrios QUESTÕES PROPOSTAS 6. A nível mundial, vários combustíveis alternativos têm sido testados no sentido de reduzir o consumo de combustíveis fósseis, cuja combustão, entre outros problemas, prejudica o meio ambiente devido à produção de dióxido de carbono. Três dos mais promissores combustíveis alternativos são o hidrogénio, o etanol e o gás natural. A energia libertada por combustão de uma mol de cada um desses combustíveis é apresentada na tabela. Substância Energia libertada na combustão/kJ mol-1 CH4 900 H2 270 C2H5OH 1350 Energias libertadas por mol de combustível. Para averiguar qual o combustível mais económico (aquele que necessita de menos massa para libertar a mesma quantidade de energia) e qual o mais poluente (aquele que produz maior massa de CO2 para a mesma quantidade de energia libertada) foi realizada a combustão de cada um desses combustíveis de forma a que a energia libertada fosse 5400 kJ. 6.1. Escreva a equação química que traduz a reação de combustão de cada um dos combustíveis referidos. 6.2. Determine, apresentando todas as etapas de resolução: 6.2.1. O combustível mais económico. 6.2.2. O combustível mais poluente. 167B PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:28Page179A Química | Unidade 1 | Química e indústria: equilíbrios e desequilíbrios QUESTÕES PROPOSTAS 2. Os maiores problemas de poluição do ar são os decorrentes do lançamento de gases tóxicos na atmosfera pelas indústrias ou pelos veículos movidos a derivados de petróleo. 2.1. Os gases poluentes do ar, N2O4 e NO2, encontram-se em equilíbrio, como indicado pela equação química: " 2 NO (g) N2O4 (g) @ 2 Na tabela encontram-se os valores de Kc para diferentes temperaturas. Valores da constante de equilíbrio a diferentes temperaturas. Temperatura/ °C KC 50 100 150 200 250 0,020 0,36 3,2 19 78 2.1.1. Indique o nome dos compostos N2O4 e NO2. 2.1.2. Numa experiência realiza à temperatura de 50 °C, introduziu-se uma determinada quantidade de N2O4 (g) num reator de 2,0 dm3. Estabelecido o equilíbrio, a concentração do composto NO2 (g) foi de 0,050 mol dm-3. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, a massa de N2O4, quando se atinge o equilíbrio. 2.1.3. Comente a seguinte afirmação: Sabendo que num reator de 500 mL se encontram em equilíbrio, 0,46 g de NO2 e 1,84 g de N2O4, podemos admitir que a temperatura é 323,15 K. 2.1.4. Em laboratório realizaram-se três experiências misturando NO2 e N2O4, a uma temperatura para a qual a constante de equilíbrio assume o valor 0,50. Na tabela seguinte caracteriza-se a composição inicial do sistema em cada uma dessas experiências. Experiência Composição inicial do sistema em três experiências diferentes. 1 2 3 [NO2]/mol dm-3 1,0 2,0 4,0 [N2O4]/ mol dm-3 3,0 8,0 4,0 Nos itens 2.1.4.1 e 2.1.4.2, selecione a única alternativa que contém os termos que preenchem, sequencialmente, os espaços seguintes, de modo a obter afirmações corretas. 2.1.4.1. Na experiência __________, o sistema encontra-se em equilíbrio. Na experiência __________ o sistema atinge o equilíbrio evoluindo no sentido direto. Na experiência __________ o sistema atinge o equilíbrio evoluindo no sentido inverso. (A) ... 3… 1… 2 (B) … 2… 3… 1 (C) … 1… 2… 3 (D) … 2… 1… 3 2.1.4.2. Na experiência ______________, o sistema atinge o equilíbrio quando as concentrações de NO2 e N2O4 são respetivamente ____________ e _____________. (A) … 1… 1,2 mol dm-3… 2,9 mol dm-3 (B) … 3… 5,2 mol dm-3… 1,6 mol dm-3 (C) … 2… 1,2 mol dm-3… 8,4 mol dm-3 (D) ... 1… 1,6 mol dm-3… 5,2 mol dm-3 179A PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:29Page179B Química | Unidade 1 | Química e indústria: equilíbrios e desequilíbrios QUESTÕES PROPOSTAS 2.2. O monóxido de carbono é um outro gás poluente do ar, tóxico e perigoso, emitido, por exemplo, pelo tubo de escape dos automóveis e por chamas de gás reguladas com carência de oxigénio. Chama decorrente da combustão de propano em ambiente com deficiência de oxigénio. Escape de um automóvel a libertar gases tóxicos, em particular monóxido de carbono. Porém, o monóxido de carbono também pode ser uma matéria-prima importante para a indústria química, contribuindo para a produção de importantes compostos orgânicos e na obtenção de hidrogénio, como evidencia a equação química: " CO (g) + H (g) CO (g) + H2O (g) @ 2 2 Admita os valores da constante de equilíbrio, Kc, referidos na tabela apresentada a seguir: Valores da constante de equilíbrio a diferentes temperaturas. Temperatura/ °C KC 250 450 650 850 950 0,080 0,100 0,500 1,00 1,80 2.2.1. Num reator de 1,0 dm3, mantido a 450 °C, foram misturados 1,0 mol de CO (g), 1,0 mol de H2O (g), 3,0 mol de CO2 (g) e 3,0 mol de H2 (g). Aguardou-se até o equilíbrio ser atingido. 2.2.1.1. Antes de se atingir o equilíbrio, em qual dos sentidos a reação se processa com maior rapidez? Justifique. 2.2.1.2. Determine as concentrações de equilíbrio, de cada uma das espécies envolvidas. Apresente todas as etapas de resolução. 2.2.2. Selecione a única alternativa que permite obter uma afirmação correta. Partindo-se de uma mistura com igual concentração em CO2 (g) e em H2O (g) … (A) … os compostos que predominam no equilíbrio a 250 °C, são o CO2 (g) e o H2 (g). (B) … os compostos que predominam no equilíbrio a 950 °C, são o CO (g) e o H2O (g). (C) … à temperatura de 850 °C, concentrações de reagentes e de produtos no equilíbrio são iguais. (D) … prevê-se que com o aumento de temperatura, a constante de equilíbrio, Kc, diminua. 2.3. Comente a seguinte afirmação: A dissociação do N2O4 (ver primeira tabela da página anterior) é um processo endotérmico, enquanto que a produção de hidrogénio gasoso a partir de monóxido de carbono, CO (ver tabela), é um processo exotérmico. 179B PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:29Page184A Química | Unidade 1 | Química e indústria: equilíbrios e desequilíbrios QUESTÕES PROPOSTAS 4. O ferro é o metal de transição mais abundante da crosta terrestre, podendo ser obtido a partir dos respetivos óxidos com maior ou menor teor de impurezas. A maioria dos minerais de ferro são óxidos. Considere um sistema em equilíbrio, a 25 °C e 1 atm, representado pela equação: " CO (g) + Fe (s) FeO (s) + CO (g) @ 2 4.1. ˚H = -19 kJ/mol Sendo Kc a constante de equilíbrio, qual das seguintes alterações poderá aumentar seu valor numérico? Selecione a única alternativa que permite dar resposta à questão. (A) Aumentar a pressão. (B) Diminuir a temperatura. (C) Aumentar a concentração do CO. (D) Utilizar um catalisador. 4.2. Comente a seguinte afirmação: Os fatores de que depende o estado de equilíbrio da reação de obtenção do Fe (s) são a pressão, a temperatura e a concentração. Em determinado processo industrial, ocorre uma transformação química que pode ser representada pela equação genérica: " c Z (g) a X (g) + b Y (g) @ em que a, b e c são, respetivamente, os coeficientes estequiométricos das substâncias X, Y e Z. O gráfico seguinte traduz a percentagem de Z na amostra, para diferentes condições de pressão e de temperatura. 350 °C 70 Representação da percentagem de Z na mistura, sob diferentes condições de pressão e temperatura. % de Z na amostra 5. 60 50 450 °C 40 30 500 °C 20 10 0 0 100 Sabendo que a percentagem de Z é %Z = 200 300 400 P/atm n(Z) * 100, com base na informação fornecida, n(total) selecione a única opção que completa corretamente a frase. A reação traduzida pela equação química é… (A) … exotérmica, sendo a + b < c. (B) … endotérmica, sendo a + b < c. (C) … exotérmica, sendo a + b > c. (D) … endotérmica, sendo a + b = c. 184A PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:29Page184B Química | Unidade 1 | Química e indústria: equilíbrios e desequilíbrios QUESTÕES PROPOSTAS 6. Num reator com o volume de 10 litros, foram colocados uma mole de hidrogénio gasoso e uma mole de iodo gasoso. Os gases reagiram entre si e, ao fim de algum tempo, o sistema atinge o equilíbrio traduzido pela seguinte equação química: Desde o instante em que os gases foram misturados até ao instante a que corresponde t5, foi mantida a temperatura de 400 °C. No instante a que corresponde t5, a temperatura foi elevada para 940 °C. O gráfico traduz a concentração de HI e I2 em função do tempo. c/mol dm -3 " 2 HI (g) H2 (g) + I2 (g) @ 0,18 θ = 400 °C θ = 940 °C 0,14 0,10 0,06 0,02 0 t1 t2 t3 t4 t5 t6 t/s Representação da concentração de I2 e HI em função do tempo. 6.1. Indique se a reação de formação de HI é endotérmica ou exotérmica. Justifique a sua resposta, sem recurso a cálculos. 6.2. Tendo em conta a informação fornecida pelo gráfico, selecione a alternativa que completa corretamente a frase seguinte: Os instantes que correspondem ao estabelecimento do primeiro estado de equilíbrio, à igualdade de concentrações de reagentes e produto da reação, estabelecimento do segundo estado de equilíbrio e ao efetuar de uma perturbação, são, respetivamente… (A) … t4, t1, t6 e t3 (B) … t4, t1, t3 e t5 (C) … t4, t1, t5 e t6 (D) … t4, t1, t6 e t5 6.3. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, a constante de equilíbrio a 400 °C. 6.4. Considere o instante t2 e selecione a única alternativa que contém os termos que preenchem sequencialmente os espaços seguintes, de modo a obter uma afirmação correta. Nas condições referidas, o quociente da reação é igual a __________, o que permite concluir que o sistema se irá deslocar no sentido __________, até se atingir um estado de equilíbrio. (A) … 21,8… inverso… 6.5. (B) … 4,67… inverso… (C) … 4,67… direto… (D) … 21,8… direto… Indique se a constante de equilíbrio dessa reação, à temperatura de 940 °C, é menor, igual ou maior que a constante de equilíbrio a 400 °C. Justifique a sua resposta, sem recorrer a cálculos. 6.6. Uma mistura constituída por 0,50 moles de hidrogénio e 0,50 moles de iodo é introduzida no reator e aquecida até determinada temperatura θx. 6.6.1. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, as concentrações de todos os componentes do sistema depois de atingido o equilíbrio, sabendo que à referida temperatura a constante Kc tem o valor de 54,3. 6.6.2. Selecione a única opção que relaciona corretamente a temperatura θx com as temperaturas 400 °C e 940 °C. 184B (A) 940 °C > θx > 400 °C (B) 940 °C < θx > 400 °C (C) 940 °C > θx < 400 °C (D) 940 °C < θx < 400 °C PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:29Page225 Química | Unidade 2 | Da atmosfera ao oceano: soluções na Terra e para a Terra QUESTÕES PROPOSTAS 6. O grau de ionização do ácido fórmico, a 25 °C, em soluções 1,0 mol dm-3 é de 0,013. 6.1. Determine a constante de acidez do ácido fórmico. Apresente todas as etapas de resolução. 6.2. Dispõe-se de uma solução aquosa de ácido fórmico 0,30 mol dm-3. Num dado instante, adiciona-se formato de sódio (NaHCOO), sólido, numa quantidade tal, que nesse instante, a concentração em ião formato (HCOO–) é 0,10 mol dm-3. Determine o pH da solução antes e depois da adição de formato de sódio. Apresente todas as etapas de resolução. 6.3. O volume de 25,0 cm3 de uma solução aquosa de ácido fórmico (HCOOH) de concentração 0,100 mol dm-3, contendo indicador universal, foi titulado com solução de hidróxido de sódio de concentração 0,100 mol dm-3. O gráfico seguinte mostra a variação de pH no decorrer da titulação, a 25 °C. pH 12 10 8 6 4 Curva de titulação. 2 0 5 10 15 20 25 30 35 40 V (NaOH) / cm 3 6.3.1. Justifique se, no ponto de equivalência, a solução apresenta características ácidas, básicas ou neutras. 6.3.2. Num dado instante, durante a titulação, as quantidades de ácido fórmico e de hidróxido de sódio igualam-se. Atendendo à informação da tabela seguinte, indique, nesse instante, a cor da solução. Justifique a sua resposta. Indicador universal Intervalo de pH 0-3 3-6 7 8-11 11-14 Cor da solução Vermelho Laranja Verde Azul Púrpura Cores apresentadas pelo indicador universal para diferentes intervalos de pH. 225 PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:29Page232A Química | Unidade 2 | Da atmosfera ao oceano: soluções na Terra e para a Terra QUESTÕES PROPOSTAS 6. Um dos métodos utilizados para remover a cor escura da superfície de objetos de prata consiste em envolvê-los em folha de alumínio e, de seguida, mergulhá-los em “água” fervente com pH alcalino. A equação que representa a reação é: H2O 2 Al(s) + 3 Ag2S(s) " 2 Al+3(aq) + 3 S-2 (aq) + 6 Ag(s) Em relação à transformação ocorrida, assinale a única opção correta. (A) O alumínio sofre oxidação e, portanto, é o agente oxidante. (B) O composto Ag2S é o agente redutor, pois contém o elemento prata (Ag) que provoca a redução. (C) O número de oxidação do alumínio varia de 0 para +3. (D) A prata cede eletrões e o seu número de oxidação passa de +1 para 0. 7. O manganês é um metal de transição com elevada importância na indústria siderúrgica, sendo utilizado na composição de ligas metálicas, como por exemplo para a produção de aço. Na natureza, a sua principal fonte é o minério pirolusita (óxido de manganês (MnO2) impuro), que é utilizado para a obtenção da liga metálica ferromanganês, de acordo com a reação química traduzida pela seguinte equação: " Mn (s) + 2 Fe (s) + 5 CO (g) MnO2 (s) + Fe2O3 (s) + 5 C (s) @ twwuwwv Ferromanganês 7.1. Selecione a única alternativa correta, relativamente à reação de formação de ferromanganês. (A) A espécie oxidante é o C (s) e o elemento que se reduz é o carbono. (B) A espécie redutora é o C (s) e o elemento que se oxida é o carbono. (C) A espécie redutora é o Fe2O3 e o elemento que se reduz é o ferro. (D) A espécie oxidante é o MnO2 e o elemento que se reduz é o oxigénio. 7.2. Indique o número de eletrões envolvidos na reação. 7.3. Numa reação com 70,0% de rendimento, qual é a massa (em gramas) de ferro que é obtida a partir de 173,8 g de pirolusita com 20,0% de impurezas? Apresente todas as etapas de resolução. 8. Um método de obtenção de H2 (g), em laboratório, baseia-se na reação de alumínio metálico com solução aquosa de hidróxido de sódio, de acordo com a equação: 3 Al(s) + NaOH (aq) + 3 H2O (l) " Al(OH)4-(aq) + Na+ (aq) + H (g) 2 2 8.1. Selecione a única alternativa que contém os termos que preenchem, sequencialmente, os espaços seguintes, de modo a obter uma afirmação correta. O átomo de alumínio, ao _______________ três eletrões, _______________, sendo o alumínio a espécie _______________. 8.2. (A) … ceder… reduz-se… oxidante. (B) … ceder… oxida-se… redutora. (C) … ganhar… reduz-se… oxidante. (D) … ganhar… oxida-se… redutora. Para a obtenção do H2 foram usados 0,30 mol de alumínio e 100 cm3 de uma solução aquosa de NaOH, de densidade 1,08 g/ml e percentagem em massa 8,0%. Qual dos reagentes, Al ou NaOH, é o reagente limitante na obtenção do H2? 232A PEFQ11_Quimica_Final_Química_Tema122/12/1115:30Page232B Química | Unidade 2 | Da atmosfera ao oceano: soluções na Terra e para a Terra QUESTÕES PROPOSTAS 9. Considere uma solução aquosa diluída de dicromato de potássio, a 25 °C. De entre os equilíbrios que estão presentes nessa solução, destacam-se: Constantes de equilíbrio a 25 °C " 2 HCrO- (aq) Cr2O2– (aq) + H2O (l) @ 7 4 + " H2O (l) + HCrO4 (aq) @ H3O (aq) + CrO42- (aq) K1 = 2,0 * 10-2 K2 = 7,1 * 10-7 " 2 H O+ (aq) + 2 CrO2- (aq) Cr2O2– (aq) + 3 H2O (l) @ 7 3 4 + " 2 H O(l) @ H O (aq) + OH (aq) 2 K3 = ? Kw = 1,0 * 10-14 3 9.1. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, o valor K3. 9.2. Determine, apresentando todas as etapas de resolução, qual é o valor da relação: [CrO42-]2 [Cr2O2– ] 7 9.3. quando a solução apresenta pH neutro, a 25 °C. Comente a seguinte afirmação: A transformação de iões dicromato em iões cromato, em solução aquosa, é uma reação de oxidação-redução. 10. A dismutação é uma reação redox onde um elemento é ao mesmo tempo oxidado e reduzido. 10.1. Considere as equações químicas seguintes e selecione a única que traduz uma reação de dismutação. (A) H2O2 (aq) " 2 H2O (l) + O2 (g) (B) HCl (aq) + NaOH (aq) " H2O (l) + NaCl (aq) (C) 2 H2 (g) + O2 (g) " 2 H2O (g) (D) Mg (s) + 2 HCl (aq) " MgCl2 (aq) + H2 (g) 10.2. Tendo em conta a informação traduzida pela reação química representada pela equação (D): 10.2.1. Determine, a variação do número de oxidação do magnésio. 10.2.2. Selecione a única alternativa correta (A) O hidrogénio presente no ácido sofre oxidação. (B) O magnésio atua como agente oxidante. (C) O ácido clorídrico é o agente redutor. (D) O magnésio sofreu oxidação e é o agente redutor. 11. A combustão do metano é traduzida pela equação química: " CO (g) + 2 H O (g) CH4 (g) + 2 O2 (g) @ 2 2 232B Δ䉭H = –890 kJ/mol de metano 11.1. Mostre que a combustão do metano é uma reação de oxidação-redução. 11.2. Refira a variação do número de oxidação dos átomos de oxigénio, nesta reação. 11.3. Identifique um par conjugado oxidante-redutor. 11.4. Determine a energia libertada quando átomos de carbono perdem 1,20 * 1025 eletrões.