química EXTENSIVO -­‐ MANHÃ EQUILÍBRIO QUÍMICO Lista de Exercícios 1. (Ita) A constante de equilíbrio da reação H2O(g) + Cℓ2O(g) = 2HOCℓ(g). ° ° a 25 C, é Kc = Kp = 0,0900. Recipientes fechados numerados de I até IV, e mantidos na temperatura de 25 C, contêm somente as três espécies químicas gasosas envolvidas na reação anterior. Imediatamente após cada recipiente ter sido fechado. as pressões e/ou as quantidades de cada uma destas substâncias, em cada um dos recipientes, são: I) 5mmHg de H2O(g); 400mmHg de Cℓ2O(g) e 10mmHg de HOCℓ(g). II) 10mmHg de H2O(g); 200mmHg de Cℓ2O(g) e 10mmHg de NOCℓ(g) III) 1,0mol de H2O(g); 0,080mols (sic) de Cℓ2O(g) e 0,0080mols de HOCℓ(g). IV) 0,50mols de H2O; 0,0010mols de Cℓ2O(g) e 0,20mols de HOCℓ(g). Pode-se afirmar que: As misturas gasosas dos recipientes I e II não estão em equilíbrio químico e as reações avançam no sentido da direita para a esquerda. CERTO ou ERRADO? Justifique. 2. (Ufrj) Observe a reação química: 2NO2(g) = N2O4(g) [reagente] [produto] O gráfico concentração versus tempo a seguir apresenta alterações na concentração das substâncias NO2 e N2O4 a pressão constante. O diagrama auxiliar de temperatura versus tempo permite analisar a dinâmica da reação apresentada; observe que ° ° a reação se dá a uma temperatura de 80 C no intervalo de tempo de t0, a t4 e de 120 C entre t5 e t6. ° a) Calcule a constante de equilíbrio (KC) da reação a 80 C. b) Analisando o comportamento do sistema entre t4 e t5, explique por que a reação química representada é exotérmica. 2+ 3+ 2+ 3. (Unicamp) Íons como Cu , Fe e Fe , presentes em certos alimentos, como por exemplo maionese, podem causar a sua deterioração através da formação de peróxidos. Para evitar este problema, em alguns alimentos industrializados pode ser adicionada uma substância que complexa (reage com) estes íons, impedindo a sua ação. Esta substância, genericamente conhecida como "EDTA", é adicionada na forma de seu sal de sódio e cálcio. A reação que ocorre entre os íons "indesejáveis" e o "EDTA" adicionado pode ser representada pela equação: 2- Ca EDTA + Me n+ = Me EDTA n-4 + Ca 2+ Os valores dos logaritmos das constantes de equilíbrio para as reações de complexação desses íons com EDTA são: n+ a) Qual dos íons Me será removido com mais eficiência? Justifique. 2b) Escreva a equação química que representa a reação entre CaEDTA e o íon escolhido no item a da questão. 4. (Ufc) Considere a seguinte mistura em equilíbrio: 3H2(g) + N2(g) ! 2NH3(g) com as seguintes pressões parciais: PH2 = 0,01 atm, PN2 = 0,001 atm, PNH3 = 0,004 atm. a) Calcule a constante de equilíbrio em função das pressões parciais, Kp, para essa reação. b) Considere que após 5 minutos do equilíbrio ser atingido, é adicionado H2(g), de modo que sua pressão parcial é elevada para 0,10 atm. Desenhe um gráfico, mostrando o perfil qualitativo das pressões parciais de todas as espécies presentes em função do tempo. 5. (Fuvest) Na produção de hidrogênio por via petroquímica, sobram traços de CO e CO2 nesse gás, o que impede sua aplicação em hidrogenações catalíticas, uma vez que CO é veneno de catalisador. Usando-se o próprio hidrogênio, essas impurezas são removidas, sendo transformadas em CH4 e H2O. Essas reações ocorrem a temperaturas elevadas, em que reagentes e produtos são gasosos, chegando a um equilíbrio de constante KI no caso do CO e a um equilíbrio de constante KII no caso do CO2. O gráfico traz a variação dessas constantes com a temperatura. ° a) Num experimento de laboratório, realizado a 460 C, as pressões parciais de CO, H2, CH4 e H2O, eram, -5 respectivamente, 4 × 10 atm; 2 atm; 0,4 atm; e 0,4 atm. Verifique se o equilíbrio químico foi alcançado. Explique. b) As transformações de CO e CO2 em CH4 mais H2O são exotérmicas ou endotérmicas? Justifique sua resposta. c) Em qual das duas transformações, na de CO ou na de CO2, o calor desprendido ou absorvido é maior? Explique, em termos do módulo da quantidade de calor (│Q│) envolvida. 6. (Fuvest 2014) Algumas gotas de um indicador de pH foram adicionadas a uma solução aquosa saturada de CO2, a qual ficou vermelha. Dessa solução, 5 mL foram transferidos para uma seringa, cuja extremidade foi vedada com uma tampa (Figura I). Em seguida, o êmbolo da seringa foi puxado até a marca de 50 mL e travado nessa posição, observando‐se liberação de muitas bolhas dentro da seringa e mudança da cor da solução para laranja (Figura II). A tampa e a trava foram então removidas, e o êmbolo foi empurrado de modo a expulsar totalmente a fase gasosa, mas não o líquido (Figura III). Finalmente, a tampa foi recolocada na extremidade da seringa (Figura IV) e o êmbolo foi novamente puxado para a marca de 50 mL e travado (Figura V). Observou‐se, nessa situação, a liberação de poucas bolhas, e a solução ficou amarela. Considere que a temperatura do sistema permaneceu constante ao longo de todo o experimento. a) Explique, incluindo em sua resposta as equações químicas adequadas, por que a solução aquosa inicial, saturada de CO2, ficou vermelha na presença do indicador de pH. b) Por que a coloração da solução mudou de vermelho para laranja ao final da Etapa 1? c) A pressão da fase gasosa no interior da seringa, nas situações ilustradas pelas figuras II e V, é a mesma? Justifique. 7. (Ufpr 2011) O trióxido de dinitrogênio é um líquido de cor azul bastante intenso, formado pela associação de óxido nítrico e dióxido de nitrogênio, conforme a seguinte reação de equilíbrio: () () () NO g + NO2 g ! N2O3 I A formação do trióxido de dinitrogênio é favorecida em temperaturas inferiores a -21 ºC. Num sistema fechado de volume constante, à pressão de 1 atm e à temperatura de 298 K, há uma mistura de NO e NO2, cujas frações molares são 0,4 e 0,6, respectivamente. O sistema foi resfriado com uma mistura de acetona e gelo seco até a temperatura de 196 K. Nessa condição, praticamente todo óxido nítrico reage com dióxido de nitrogênio presente. O dióxido de nitrogênio em excesso também reage, formando tetróxido de dinitrogênio, um gás incolor, conforme a reação abaixo. Pode-se considerar que esse equilíbrio é deslocado totalmente no sentido do produto na temperatura da mistura acetona/gelo seco empregada. () () 2NO2 g ! N2O4 g Nas condições descritas acima, calcule qual a pressão do sistema a 196 K. Admita que o volume de trióxido de −1 −1 dinitrogênio é desprezível em comparação com o volume do sistema. Dado: R = 0.082 L.atm.K .mol . 8. (Fatec 2013) A produção de alimentos para a população mundial necessita de quantidades de fertilizantes em grande escala, sendo que muitos deles se podem obter a partir do amoníaco. Fritz Haber (1868-1934), na procura de soluções para a otimização do processo, descobre o efeito do ferro como catalisador, baixando a energia de ativação da reação. Carl Bosch (1874-1940), engenheiro químico e colega de Haber, trabalhando nos limites da tecnologia no início do século XX, desenha o processo industrial catalítico de altas pressões e altas temperaturas, ainda hoje utilizado como único meio de produção de amoníaco e conhecido por processo de Haber-Bosch. Controlar as condições que afetam os diferentes equilíbrios que constituem o processo de formação destes e de outros produtos, otimizando a sua rentabilidade, é um dos objetivos da Ciência/Química e da Tecnologia para o desenvolvimento da sociedade. (nautilus.fis.uc.pt/spf/DTE/pdfs/fisica_quimica_a_11_homol.pdf Acesso em: 28.09.2012.) Considere a reação de formação da amônia N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) e o gráfico, que mostra a influência conjunta da pressão e da temperatura no seu rendimento. A análise do gráfico permite concluir, corretamente, que a) a reação de formação da amônia é endotérmica. b) o rendimento da reação, a 300 atm, é maior a 600°C. c) a constante de equilíbrio ( K c ) não depende da temperatura. d) a constante de equilíbrio ( K c ) é maior a 400°C do que a 500°C. e) a reação de formação da amônia é favorecida pela diminuição da pressão. 9. (Ibmecrj 2013) Num recipiente fechado, de volume constante, hidrogênio gasoso reage com excesso de carbono sólido, formando gás metano, como descrito na equação: C(s) + 2H2(g) ↔ CH4(g) Essa reação foi realizada em duas temperaturas, 800 a 900 K e, em ambos os casos, a concentração de metano foi monitorada, desde o inicio do processo, até certo tempo após o equilíbrio ter sido atingido. O gráfico apresenta os resultados desse experimento: Após as informações, foram feitas algumas considerações. Assinale a alternativa que indica considerações corretas: I. A adição de mais carbono, após o sistema atingir o equilíbrio, favorece a formação de mais gás metano. II. A reação de formação do metano é exotérmica. III. O número de moléculas de metano formadas é o mesmo de moléculas de hidrogênio consumidas na reação. IV. O resfriamento do sistema em equilíbrio de 900 K para 800 K provoca uma diminuição da concentração de metano. a) I b) II c) I e II d) II e III e) III Gabarito: Resposta da questão 1: Cálculo da relação das pressões (Qp) e das concentrações (Qc), dos recipientes I e II Recipiente I: 2 Qp = P HOCℓ / P H2O . P Cℓ2O = 2 = (10 mmHg) / (5 mmHg) (400 mmHg) = = 100 / 2000 = 0,05 Recipiente II: 2 Qp = P HOCℓ / P H2O . P Cℓ2O = 2 = (10 mmHg) / (10 mmHg) (200 mmHg) = = 100 / 2000 = 0,05 A afirmativa está errada pois as misturas gasosas não estão em equilíbrio (Qp ≠ Kp e Qc ≠ Kc) e o deslocamento ocorre da esquerda para a direita (Qp < Kp e Qc < Kc). Resposta da questão 2: a) KC = 2,2 b) A reação é exotérmica porque, quando ocorre uma elevação da temperatura (entre t4 e t5), observa-se a diminuição da concentração de produto (N2O4), mostrando que o equilíbrio é deslocado no sentido da formação do reagente (NO2). Resposta da questão 3: a) A partir da equação fornecida no texto que representa o equilíbrio químico, teremos: Ca EDTA 2- + Men+ = Me EDTAn-4 + Ca2+ K eq = [Me EDTAn-4 ][Ca2+ ] [Ca EDTA 2- ][Men+ ] Para que o íon Men+ seja retirado com maior eficiência, o equilíbrio deverá ser deslocado para a direita, ou seja: K ↑= [Me EDTAn-4 ][Ca2+ ] [Ca EDTA 2- ][Men+ ] ↓ A partir da tabela fornecida obtemos os valores das constantes de equilíbrio: logK eq = x 10 x = K eq Men+ logK eq K eq Fe2+ 14,4 1014,4 Cu2+ 18,8 1018,8 Fe3 + 25,1 1025,1 A maior constante de equilíbrio (Keq = 1025,1) pertence a presença do cátion Fe3+ , logo este será removido com maior facilidade. b) Teremos: Ca EDTA 2- + Men+ ! Me EDTAn-4 + Ca2+ Ca EDTA 2- + Fe3+ ! Fe EDTA1- + Ca2+ Resposta da questão 4: a) Teremos: Kp = pNH3 2 3 pH2 × pN2 = (0,004)2 3 (0,01) × (0,001) = 16 × 103 = 1,6 × 104 atm−2 b) Observe o gráfico a seguir: Resposta da questão 5: ° -2 a) A 460 C para KI = 500 atm , teremos: 3H2(g) + CO(g) = CH4(g) + H2O(g) 3 QI = (P(CH4) x P(H2O))/((P(H2)) x P(CO)) 3 -5 3 2 QI = (0,4 x 0,4) / ((2 ) x 4 x 10 ) = 0,5 x 10 = 500 atm . -2 Conclusão: QI = KI = 500 atm . O equilíbrio foi alcançado. b) São transformações exotérmicas, pois, de acordo com o gráfico, com a elevação da temperatura os valores de KI e de KII diminuem, ou seja, os produtos se formam em menor quantidade. c) Numa dada temperatura, de acordo com o gráfico, KI > KII. Isto significa que a variação de temperatura influencia mais o valor de KI do que o valor de KII. Ou seja, a reação I é mais exotérmica do que a reação II, logo, o calor liberado na reação I é maior do que o calor liberado na reação II. Então QI > QII . Conclusão, a reação I libera maior quantidade de calor. Resposta da questão 6: a) Equações químicas adequadas: CO2 (g) ! CO2 (aq) CO2 (aq) + H2O(ℓ) ! H2CO3 (aq) ! H+ (aq) + HCO3− (aq) De acordo com a reação química descrita pela equação acima se percebe que o meio fica ácido. De acordo com o enunciado a solução ficou vermelha, isto significa que houve saturação, ou seja, que o pH é inferior a 4,5 (vide tabela). b) No final da etapa I se observou a liberação de muitas bolhas de gás carbônico, isto significa que o equilíbrio foi deslocado para a esquerda e que a concentração de íons H+ diminui: ⎯⎯⎯⎯⎯ → CO2 (aq) CO2 (g) ←⎯⎯⎯⎯ ⎯ esquerda ⎯⎯⎯⎯⎯ → H2CO3 (aq) ←⎯⎯⎯⎯ ⎯⎯⎯⎯⎯ → H+ (aq) + HCO3 − (aq) CO2 (aq) + H2O( l ) ←⎯⎯⎯⎯ ⎯ ⎯ esquerda esquerda Consequentemente o pH aumenta e supera 4,5. A solução muda da coloração vermelha para laranja. c) Foram feitas as seguintes observações: Etapa 1: liberação de bolhas de gás carbônico e a solução ficou laranja. Etapa 4: houve liberação de poucas bolhas e a solução ficou amarela. Conclui-se que a pressão da fase gasosa no interior da seringa, nas situações ilustradas pelas figuras II e V, não é a mesma: P× {V = nCO2 × R {× T {V = nCO2 × R {× T cons tan te P× cons tan te cons tan te cons tan te nCO2 = k × P nCO2 ↑= k × P ↑ nCO2 ↓= k × P ↓ Resposta da questão 7: Teremos: NO( g) + NO2( g) É N2 O3 ( l ) 0,4 0,6 0 (início) −0,4 − 0,4 + 0,4 (durante) 0 − 0,2 + 0,4 (final) 2NO2( g) É N2 O4 ( g) 0,2 0 (início) −0,2 0,1 (durante) 0 0,1 (final) Então, Pi × Vi n × R × Ti = i Pf × Vf nf × R × Tf 1× V 1× R × 298 = Pf × V 0,1× R × 196 Pf = 0,0657 = 0,066 atm Resposta da questão 8: [D] ⎛ [NH3 ]2 A constante de equilíbrio ⎜ K c = ⎜ [N2 ][H2 ]3 ⎝ Resposta da questão 9: [B] ⎞ ⎟ é maior a 400°C do que a 500°C, conforme o gráfico demonstra. ⎟ ⎠ A reação de formação do metano é exotérmica, pois, verifica-se pelo gráfico que a concentração de metano é maior a 800 K do que a 900 K: