QUI219 – QUÍMICA ANALÍTICA (Farmácia)

QUI219 – QUÍMICA
ANALÍTICA
(Farmácia)
Prof. Mauricio X. Coutrim
([email protected])
REAÇÃO / TITULAÇÃO DE
COMPLEXAÇÃO
O QUE É UM COMPLEXO (COMPOSTO DE COORDENAÇÃO)?
São compostos formado entre metais de transição (ácido de
Lewis) com orbitais “d” vazios e espécies doadoras de elétrons
(bases de Lewis) chamadas de ligantes.
Para o complexo [Ni(NH3)6]2+ tem-se que:
A ligação entre o metal (ácido de Lewis / recebe o par de
elétrons) e o ligante (base de Lewis / doa o par de
elétrons) é uma ligação coordenada.
09/02/2017
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COMPLEXOS
Características dos complexos:
Geometria molecular: metal em posição central.
P. ex., geometria octaédrica (bipirâmide de base quadrada)
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COMPLEXOS
Características dos complexos:
Orbitais Moleculares
Os orbitais moleculares (OM),
originados dos orbitais atômicos
“d”, que apresentam
Orbitais atômicos
DIAGRAMA DE ENERGIA DE
ORBITAIS MOLECULARES
desdobramento de energia:
3 OM’s com menor energia (t2g) e
2 OM’s com maior energia (eg).
10Dq
Normalmente na transição
eletrônica t2g → eg (10Dq) há
absorção de energia visível
(compostos coloridos).
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COMPLEXOS
Características dos complexos:
Os ligantes podem ser:
a) Monodentados
b) Bidentados
c) tridentados, etc
NÚMERO DE COORDENAÇÃO (NC): São os pares de é envolvidos nas ligações
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coordenadas do metal
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(pontos).
Ex.
Ni(CO)
(NC
= 4)
4
5
e [Fe(H2O)6]2+ (NC = 6)
COMPLEXAÇÃO
Principais ligantes modentados:
CAMADA DE VALÊNCIA n=3
1s
2s
2p
3s
3p
Cl (Z=17) :
Cl
HALETOS
ÁGUA
AMÔNIA
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COMPLEXOS
Características dos complexos:
Quelatos: complexos com ligantes bi, tri, tetra, polidentados que
formam anéis heterocíclicos de 5 ou 6 membros.
Ligante:
glicina
(Aminoácido)
Zn
exemplo: complexo
de glicina e zinco
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Porfirina é a base para grupo hemo (Fe)
e para clorofila (Mg).
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EQUILÍBRIO DE COMPLEXAÇÃO
Reações de complexação envolvendo um metal (M) e um
ligante (L), geralmente em solução aquosa, ocorre
conforme os seguintes equilíbrios consecutivamente:
K1 = [ML] / ([M] [L]
K2 = [ML2] / ([ML] [L]
K3 = [ML3] / ([ML2] [L]
Kn = [MLn] / ([MLn-1] [L]
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EQUILÍBRIO DE COMPLEXAÇÃO
A soma de cada etapa individual fornece a constante de
formação global do complexo, símbolo b:
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EQUILÍBRIO DE COMPLEXAÇÃO
Complexantes (ligantes) orgânicos com metais
dependência do pH
UTILIZAÇÃO:
1. Precipitados (eliminação de interferência)
2. Espécies solúveis em solventes não aquosos (extração)
3. Espécies que absorvem luz
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TITULAÇÃO DE COMPLEXAÇÃO
Complexos em QA: maior importância em titulometria de
complexação
Titulação com formação de complexos inorgânicos – geralmente o
titulante é o metal e o analito é o ligante (com complexos orgânicos ocorre o
oposto. P.ex., titulação com EDTA)
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TITULAÇÃO DE
COMPLEXAÇÃO
A curva de titulação
depende do número de
coordenação (NC) do
complexo envolvido
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