Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada Cinética Química Velocidade das Reações A velocidade média de consumo de um reagente ou de formação de um produto é calculada em função da variação da quantidade de reagentes e produtos pela variação do tempo. 𝑣𝑚 = Para calcularmos a velocidade média de uma reação sem especificar formação ou consumo deste ou daquele produto ou reagente, basta dividirmos a velocidade média de consumo ou formação pelo coeficiente estequiométrico apropriado. Para a reação: 𝛥𝑄𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝛥𝑇𝑒𝑚𝑝𝑜 O mais comum é representar as quantidades em mol/L e indicá-las entre colchetes; mas elas também podem ser representadas pela massa, quantidade em mols, volume gasoso etc. O intervalo de tempo pode ser representado por: segundos, minutos, horas etc. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) vm da reação = Quando é calculada, a variação da quantidade consumida (reagentes), esta será negativa, porque a variação corresponde à quantidade final menos inicial. Para evitar o surgimento de velocidade negativa, usamos o sinal negativo na expressão ou a variação em módulo, sempre que nos referimos aos reagentes. vm de consumo de H2 = − ∆[𝐻2 ] ∆𝑡 vm de formação de NH3 = ∆𝑡 𝑜𝑢 𝑜𝑢 = 𝑣𝐻 2 3 = 𝑣𝑁𝐻3 2 Exercícios Resolvidos 01. Dada a reação química: 2H2(g) + O2(g) 2H 2O(g) N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) ∆[𝑁2 ] 1 Observação – Neste caso, a quantidade que reage ou que é formada não pode ser representada por massa. Exemplo: vm de consumo de N2: =− 𝑣𝑁2 verificamos a seguinte variação da quantidade em mols dos reagentes e produtos em função do tempo: |∆[𝑁2 ]| ∆𝑡 |∆[𝐻2 ]| ∆𝑡 ∆[𝑁𝐻3 ] ∆𝑡 Os reagentes são consumidos durante a reação e a sua quantidade diminui com a variação do tempo, enquanto os produtos são formados e suas quantidades aumentam com o tempo. Graficamente, podemos representar. Tempo (min) 0 4 0,6 mol 0,4 mol 0,5 mol 0,4 mol 0 mol 0,2 mol 8 12 0,3 mol 0,25 mol 0,35 mol 0,325 mol 0,3 mol 0,35 mol 2H2 + O2 2 H2O Podemos determinar a velocidade média desta reação em função: a) do consumo de H2; b) do consumo de O2; c) da formação de H2O. Resolução a) Determinação da velocidade média da reação em função do H2, no intervalo entre 0 e 8’. Δt = 8’ |∆𝑛| = |0,3 − 0,6| = 0,3 𝑚𝑜𝑙 𝑣= Com relação à velocidade média de consumo ou formação, podemos dizer que diminuem com o passar do tempo, porque a quantidade que reage torna-se cada vez menor. ∆𝑛 0,3 = = 0,0372 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 /𝑚𝑖𝑛 ∆𝑡 8 b) Determinação da velocidade média da reação em função do O2, no mesmo intervalo de tempo (entre 0 e 8’). Δt = 8’ |∆𝑛| = |0,35 − 0,5| = 0,15 𝑚𝑜𝑙 -1- Profª Fátima Serrado Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada ∆𝑛 0,15 𝑣= = = 0,01875 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 /𝑚𝑖𝑛 ∆𝑡 8 𝑣𝐴 = − c) Determinação da velocidade média da reação em função da H2O, no intervalo entre 0 e 8’. Δt = 8’ |∆𝑛| = |0,3 − 0| = 0,3 𝑚𝑜𝑙 𝑣= – 4 a 6 min 𝑣𝐴 = − ∆𝑛 0,3 = = 0,0375 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂/𝑚𝑖𝑛 ∆𝑡 8 + O2 1. 2 H2O Velocidade média (mol/min) 0,0375 0,01875 0,0375 proporção 2 1 2 Logo, se determinarmos a velocidade média da reação em função de um dos componentes, automaticamente saberemos a velocidade em função de seus outros componentes. 02. Em uma determinada experiência, a reação de formação do NH3 está ocorrendo com o consumo de 6 mols de hidrogênio por minuto. Qual é a velocidade de consumo do nitrogênio, na mesma reação, em mols por minuto? 3 H2 + N2 2 NH3 3 mol –-- 1 mol 6 mol/min --- x x = 2 mol/min [A] [B] [C] [D] [E] 03. Considere a reação genérica A + B C. Medindo-se a concentração em mol/L de A em diversos instantes, foram obtidos os seguintes resultados. Resolução 𝑣𝐴 = − < < < < < t2 < t4 < t2 < t2 < t3 < t3 < t2 < t1 < t3 < t4 < t4. t1. t4. t1. t2. Para uma reação qualquer, quanto maior a temperatura, mais rápida é a reação e, para uma mesma temperatura, a reação catalisada é mais rápida, pois, o catalisador diminui a energia de ativação, logo, a ordem decrescente em relação à velocidade é v1 < v2 < v4 < v3, então, a ordem decrescente em relação ao tempo de reação, será: t3 < t4 < t2 < t1. Calcule a velocidade média de consumo de A nos intervalos de tempo entre 0 e 2 minutos; 2 e 4 minutos e 4 e 6 minutos. – 0 a 2 min t1 t3 t3 t4 t1 Resp.: opção [B] Tempo (min) 0 2 4 6 𝑣𝐴 = − [EsPCEx-2012] A água oxigenada ou solução aquosa de peróxido de hidrogênio (H2O2) é uma espécie bastante utilizando no dia a dia na desinfecção de lentes de contato e ferimentos. A sua decomposição produz oxigênio gasoso e pode ser acelerada por alguns fatores como o incremento da temperatura e a adição de catalisadores. Um estudo experimental da cinética da reação de decomposição da água oxigenada foi realizado alterando-se fatores como a temperatura e o emprego de catalisadores, seguindo as condições experimentais listadas na tabela a seguir: Analisando os dados fornecidos, assinale a alternativa correta que indica a ordem crescente dos tempos de duração dos experimentos. Resolução [A] 2,0 1,2 0,7 0,4 (0,4 − 0,7) = 0,15 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛 6−4 Observação – note que a velocidade diminui com o tempo. Com base nos resultados, podemos observar que a velocidade da reação, num mesmo intervalo de tempo, obedece à proporção dos coeficientes da reação. 2H2 (0,7 − 1,2) = 0,25 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛 4−2 ∆[𝐴] ∆𝑡 (1,2 − 2,0) = 0,4 𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛 2−0 – 2 a 4 min -2- Profª Fátima Serrado Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada 2. [EsPCEx-2011] Os dados da tabela abaixo, obtidos experimentalmente em idênticas condições, referem-se à reação: II. Falsa. Como calculado acima, v = k[A]2.[B]0 ou v = k [A]2. III. Correta. Conforme explicação acima. IV. Correta. Conforme explicações acima. V. Falsa. Pela equação da velocidade percebe-se que a ordem da reação em relação a B é zero, pois está elevado ao expoente zero. 3A + 2B C + 2D 3. Baseando-se na tabela, são feitas as seguintes afirmações: I. II. III. IV. V. A reação é elementar. A expressão da velocidade da reação é v=K·[A]3·[B]2. A expressão da velocidade da reação é v=K·[A]2·[B]0. Dobrando-se a concentração de B, o valor da velocidade da reação não se altera. A ordem da reação em relação a B é 1 (1ª ordem). (Referência: adaptado de Usberco e Salvador,Química, vol 2, FTD, SP, pág 377, 2009.) Baseado no texto acima, a alternativa que justifica corretamente a ação química dessas enzimas é: Das afirmações feitas, utilizando os dados acima, estão corretas apenas: [A] [B] [C] [D] [E] [A] As enzimas atuam como inibidoras da reação, por ocasionarem a diminuição da energia de ativação do processo e, consequentemente, acelerarem a reação entre o açúcar e o oxigênio. [B] As enzimas atuam como inibidoras da reação, por ocasionarem o aumento da energia de ativação do processo e, consequentemente, acelerarem a reação entre o açúcar e o oxigênio. [C] As enzimas atuam como catalisadores da reação, por ocasionarem o aumento da energia de ativação do processo, fornecendo mais energia para o realização da reação entre o açúcar e o oxigênio. [D] As enzimas atuam como catalisadores da reação, por ocasionarem a diminuição da energia de ativação do processo, provendo rotas alternativas de reação menos energéticas, acelerando a reação entre o açúcar e o oxigênio. [E] As enzimas atuam como catalisadores da reação, por ocasionarem a diminuição da energia de ativação do processo ao inibirem a ação oxidante do oxigênio, desacelerando a reação entre o açúcar e o oxigênio. I e II. I, II e III. II e III. III e IV. III, IV e V. Resp.: opção [D] Considerando a equação da velocidade de reação: v = k[A]x.[B]y e analisando-se as experiências, temos: [EsPCEx-2014] “Uma amostra de açúcar exposta ao oxigênio do ar pode demorar muito tempo para reagir. Entretanto, em nosso organismo, o açúcar é consumido em poucos segundos quando entra em contato com o oxigênio. Tal fato se deve à presença de enzimas que agem sobre as moléculas do açúcar, criando estruturas que reagem mais facilmente com o oxigênio ...”. Experiências 1 e 2: mantendo-se a concentração de B constante e dobrando-se a concentração de A, a velocidade quadriplica, logo: 4 = 2x x = 2 Experiências 2 e 4: mantendo-se a concentração de A constante e dobrando-se a concentração de B, a velocidade não se altera, logo: 1 = 2x x = 0 Então, a equação da velocidade da reação é: v = k[A]2.[B]0 I. Falsa. A reação não é elementar, pois pela tabela chegamos a equação da reação como sendo v = k[A]2.[B]0. Se fosse elementar, a equação da velocidade seria v = k [A]3.[B]2, ou seja, os coeficientes da reação seriam os expoentes das concentrações dos reagentes. Resp.: opção [D] -3- Profª Fátima Serrado Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada 4. EsPCEx–1990: Num laboratório observou-se que a velocidade de formação dos produtos através da reação A(g) + 3B(g) → produtos, é independente da concentração de A e fica 8 (oito) vezes maior quando dobramos a concentração de B. 6. I. II. III. Determine a expressão da velocidade da reação, admitindo-se que K é a constante de velocidade específica. a) b) c) d) V V V V = = = = EsPCEx – 2001: No processo industrial da produção de uma substância F, onde a energia total dos produtos é menor do que a da matéria prima A, são necessárias várias etapas, como descritas nas equações abaixo. B B + C D + E (lenta) E + A 2F O gráfico “energia ‘versus’ caminho da reação” que melhor representa o processo global da produção de F é: K[A].[B]3. K[A]3.[B]. K[A]. K[B]3. Resp:[D] Solução: v = k.[A]a.[B]b v é independente da concentração de A, então a = 0, logo [A]o = 1 v = k.[B]b Ao dobrarmos a concentração de B, a velocidade 8 vezes maior, então, v1 = k.[B1]b (B1 = 2B e v1 = 8v) v1 = k.[B1]b 8v = k.[2B]b 8v = k.[B]b.2b, então: 8 = 2b b = 3 v = k.[B]3 5. Resp: [A] Solução: EsPCEx–1991: Em determinada experiência, a reação de combustão total do álcool etílico está se processando numa velocidade de 1,0 mol/min. Portanto, a velocidade de formação do CO2, nestas condições, em mol/min, é: a) b) c) d) Sendo a energia total dos produtos é menor do que a da matéria prima, a reação apresentada é um processo exotérmico (Hp < HR), pois ocorreu liberação de energia. A reação II é a etapa mais lenta do processo, então, precisa de maior energia de ativação. Analisando os gráficos, verifica-se que os itens A, C e E satisfaz, porém, o item A é o único em que a reação é exotérmica, sendo a única correta. 0,5. 1,0. 2,0. 3,0. Resp: [C] Solução: Reação de combustão do álcool etílico: C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O 7. vR = v(CO2)/2 v(CO2) = 2.vR = 2x1,0 = 2,0 mol/min EsPCEx – 2001: Com base nas equações da questão anterior, são feitas as seguintes afirmações: I. E é o complexo ativado da reação. II. A e B são apenas os reagentes do processo industrial. -4- Profª Fátima Serrado Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada x = 60 mol/s III. A expressão da velocidade é dada por v = K[C].[A]2. IV. A equação global é 2A + C 2F + D. Está(ão) correta(s) afirmativa(s): a) b) c) d) e) apenas Cálculo do nº mol existente em 42 g d N2 formado: 1 mol N2 ----- 28 g (massa molar do N2) x ----- 42 g x = 1,5 mol a(s) Cálculo do tempo: 60 mol ----- 1 s 1,5 mol ----- x x = 0,025 s II e III. I e IV. IV. III. II e IV. 9. Resp: [A] Solução: I. Errado, pois a Energia de Ativação é a energia necessária para a iniciar a reação, ou seja, o quanto aumenta em relação à energia dos reagentes. II. Correto. Eles são utilizados como reagentes, mas não são formados em nenhuma reação. III. Errado. A reação mais lenta determina a velocidade do processo. A reação mais lenta é B + C → D + E v =k[B].[C] IV. Errado. A equação global é: A + 2B + C → D + 2F 8. Sobre esses processos de transformação, são feitas as seguintes afirmações: I. a reação catalisada possui uma única etapa; II. a variação da entalpia é igual a 32; III. as reações são exotérmicas; IV. a reação não catalisada possui um complexo ativado. EsPCEx–2001: O airbag, dispositivo de segurança usado em automóveis, é inflado pelo gás nitrogênio produzido segundo a reação: É correto o que se afirma apenas em: 6NaN3(l) + 2Fe2O3(s) → 3Na2O2(s) + 4Fe(s) + 9N2(g) a) b) c) d) e) No caso da expansão desse equipamento se completar em 42,0 g de gás nitrogênio, e da velocidade de consumo do nitreto ser de 20 mol/s, o tempo em segundos necessário para a referida expansão será: a) b) c) d) e) EsPCEx – 2003: As quantidades de energia envolvidas nos processos de transformação de um alceno em alcano, com e sem catalisador, encontram-se representadas no gráfico abaixo. I e II. I e IV. II, III. II e IV. III e IV. Resp: [E] Solução: 0,025. 0,075. 0,09. 0,05. 0,06. I. Errado. A reação catalisada tem menores energia de ativação e, essa reação corre em várias etapas, devido ter várias energias de ativação (picos); II. Errado. ΔH = HP – HR = (-84) – (+52) = 136 III. Correto. HP < HR IV. Correto. A reação não catalisada tem apenas um pico. Resp: [A] Solução: Cálculo da velocidade de formação do N2 6 NaN3 .......... 9N2 6mol ------- 9 mol 20mol/s ----x -5- Profª Fátima Serrado Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada 10. EsPCEx – 2008: Em um conversor catalítico, usado nos automóveis para reduzir a emissão de poluentes, os gases resultantes da combustão do motor e o ar passam por substâncias catalisadoras, que aceleram a transformação de CO em CO2 e a decomposição de óxidos de nitrogênio em N2 e O2. 11. EsPCEx – 2008: A tabela abaixo indica valores das velocidades da reação (v)em três experimentos e as correspondentes concentrações em mol/L dos reagentes X e Y em idênticas condições. Em relação às substâncias citadas no texto é correto afirmar que: O processo químico é representado pela equação abaixo, na qual a,b e c representam seus coeficientes. aX + bY cZ A equação da velocidade desse processo é: a) catalisadores são substâncias que iniciam as reações que, sem eles, não seriam possíveis e o gás carbônico é um dos causadores do efeito estufa. b) catalisadores propiciam à reação um mecanismo alternativo com menor energia de ativação e o monóxido de carbono é um óxido ácido responsável pela chuva ácida. c) catalisadores são substâncias que participam das etapas intermediárias das reações, sendo recuperados integralmente no final do processo e o gás oxigênio é o composto mais abundante no ar atmosférico. d) catalisadores são substâncias que aumentam a velocidade das reações, sem, no entanto, delas participarem, provocando apenas a diminuição da energia de ativação e o gás nitrogênio é um substância tóxica, em qualquer concentração. e) catalisadores são substâncias que participam das etapas intermediárias das reações, provocando um aumento da velocidade, em conseqüência da diminuição da energia de ativação e o gás carbônico é um dos responsáveis pela chuva ácida. a) b) c) d) e) v v v v v = = = = = k.[X]2.[Y]. k.[X].[Y]2. k.[X]. k.[X].[Y]. k.[Y]. Resp: [B] Solução: Equação geral da velocidade: v = k[X]a.[Y]b No experimento 1, temos: 0,3 = k(0,1)a.(0,1)b No experimento 2, temos: 0,6 = k(0,2)a.(0,1)b No experimento 3, temos: 2,4 = k(0,2)a.(0,2)b Dividindo-se (1) por (2), temos: Dividindo-se (1) por (2), temos: Resp: [E] Solução: Então a equação geral da velocidade é: a) Errado, porque não é necessário utilizar catalisadores para iniciarem as reações. b) Errado, porque o CO não é responsável pela chuva ácida, pois não reage com água (é um óxido neutro), ou seja, não forma ácido. c) Errado, porque o gás oxigênio não é o mais abundante na atmosférica e sim o gás nitrogênio. d) Errado, porque o gás nitrogênio não é uma substância tóxica. e) Correto. 0,3 0, 6 v = k[X].[Y]2 12. EsPCEx – 2009: Considere a sequência de reações associadas ao processo de oxidação do dióxido de enxofre. ETAPA 1: SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) LENTA ETAPA 2: 2 NO(g) + O2(g) 2NO2(g) RÁPIDA A alternativa que apresenta corretamente o catalisador e a expressão da lei da velocidade -6- Profª Fátima Serrado Aula 6 – Cinética Química - Prova de Química - Comentada para a reação global é: a) b) c) d) e) catalisador catalisador catalisador catalisador catalisador 14. Dada a reação: 3A + 2B C, em que a ordem de cada reagente coincide com o seu coeficiente. NO e v = k.[SO]2.[O2]. NO2 e v = k.[SO2]2.[O2]. NO2 e v = k.[SO2].[NO2]. NO e v = k.[SO2].[NO2]. O2 e v = k.[SO2].[NO2]. a) de quantas vezes a velocidade será aumentada se duplicarmos apenas a concentração de A? b) de quantas vezes a velocidade será aumentada se duplicarmos somente a concentração de B? c) de quantas vezes a velocidade será aumentada se duplicarmos simultaneamente as concentrações de A e B? Resp: [D] Solução: O catalisador é o NO, pois, ele é obtido na 1ª etapa e utilizado na ª etapa, não participando da reação. A velocidade da reação é determinada pela reação da etapa mais lenta, ou seja, da etapa 1: v = k[SO2].[NO2] Resolução: 13. EsPCEx – 2010: balanceada: Considere a equação a) [A] = x Admita a variação de concentração em mol por litro (mol·L-1) do monóxido de nitrogênio (NO) em função do tempo em segundos (s), conforme os dados, da tabela abaixo: 0 0 0,15 180 0,25 360 0,31 540 A velocidade da reação aumentará 8 vezes. b) [A] = x [B] = y v1 = K · x3 · y2 v2 = K · x3 · (2y)2 = 4.K.x3.y2 v2= 4.v1 A velocidade aumentará 4 vezes. 0,34 720 A velocidade média, em função do monóxido de nitrogênio (NO), e a velocidade média da reação acima representada, no intervalo de tempo de 6 a 9 minutos (min), são, respectivamente, em mol·L-1·min-1: a) b) c) d) e) -2 2·10 5·10-2 3·10-2 2·10-2 2·10-3 e e e e e v1 = K.[A].[B]2 v1 = K.x3.y2 = K.(2x)3.y2 = K.23.x3.y2 v2 = 8.K.x3.y2 v2 = 8.v1 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O [NO] (mol.L-1) Tempo (s) [B] = y c) v1 = K · x3 · y2 v1 = K · (2x)3 · (2y)2 = 32.K.x3.y2 v2 = 32.v1 A velocidade aumentará 32 vezes. -3 5·10 . 2·10-2. 2·10-2. 2·10-3. 8·10-2. Resp:[A] Solução: 6 min = 360 s [NO] = 0,25 9 min = 540 s [NO] = 0,31 Cálculo da velocidade de NO: v = Δ[NO]/ Δt = (0,31 – 0,25)/(540 – 360) = 0,02 = 2.10-2 Cálculo da velocidade da reação: vR = vNO/4 = 0,02/4 = 0,005 = 5.10-3 -7- Profª Fátima Serrado