13th International Coatings Congress 13th International Exhibition of Coatings Industry Suppliers METIL BENZOISOTIAZOLINONA (MBIT), NOVO BIOCIDA PARA PRESERVAÇÃO “IN CAN” PARA TINTAS IMOBILIÁRIAS Debora Fumie Takahashi, Beth Ann Browne, Vanessa Sarra, Fernando Mesquita DOW Microbial Control – DOW Brasil Abstract Os biocidas, bactericidas e fungicidas, são importantes para prevenir a deteriorização das tintas imobiliárias. Há duas aplicações diferentes em tintas: a) para prevenir o apodrecimento no estado úmido durante estocagem e transporte (proteção “in can”); e (b) para assegurar o desempenho a longo prazo da tinta no filme seco, após a aplicação no substrato. Na formulação da tinta, devido a presença de grande quantidade de água, a contaminação mais freqüente é por bactérias ou leveduras. O crescimento microbiano no estado úmido (“in can”) usualmente se manifesta pela perda da funcionalidade do produto, como a formação de gás, mau odor, mudanças de pH, viscosidade ou cor. As tintas base água são muito susceptíveis à contaminação, devido às cargas minerais e resinas presentes na formulação. Os microrganismos contaminantes podem ser introduzidos através da água (água de processo e água de lavagem), com matérias prima (látex, cargas, pigmentos, etc) e através do processo, por má condição de higiene da planta. O apodrecimento de produtos base água pode muitas vezes não ser notado, até que o produto alcance o consumidor final, causando uma perda econômica significante. Uma boa higienização da planta e Boas Práticas de Manufatura, quando combinadas com o uso correto de biocida, minimizará o risco de apodrecimento por microrganismos da tinta. O MBIT (metil benzoisotiazolona) é o único novo biocida desenvolvido neste século, não é liberador de formaldeído, nem contêm compostos halogenados, portanto de baixa toxicidade á saúde humana e ao meio ambiente, e está em linha com os padrões mundiais de sustentabilidade. É extremamente estável nas formulações de tintas, de amplo espectro de ação, principalmente contra microrganismos resistentes. Estável em ph de 2 a 10, e em formulações de tintas e matérias primas como slurries e resinas. Neste trabalho, foi comparado a efetividade de MBIT (em formulações) com combinações de BIT/MIT, as formulações contendo MBIT obteve desempenho superior, inclusive em tintas com pH acima de 8, em baixa dosagens. O MBIT é um ativo inovador, efetivo e de baixa toxicidade, é uma alternativa inovadora de preservação sustentável. 1. INTRODUÇÃO Os biocidas, bactericidas e fungicidas, são importantes para prevenir a deteriorização das tintas imobiliárias. Existem duas aplicações diferentes em tintas: a) para prevenir o apodrecimento no estado úmido durante estocagem e transporte (proteção “in can”); e (b) para assegurar performance em longo prazo da tinta no filme seco, após a aplicação no substrato (3,4). Na formulação da tinta, devido a presença de grande quantidade de água, a contaminação mais freqüente é por bactérias ou leveduras. O crescimento microbiano no estado úmido usualmente se manifesta pela perda da funcionalidade do produto, como a formação de gás, mau odor, mudanças de pH, viscosidade ou cor (1). As tintas base água são muito susceptíveis à contaminação, devido às cargas minerais e resinas presentes na formulação. Os microrganismos contaminantes podem ser introduzidos através da água (água de processo e água de lavagem), com matérias prima (látex, cargas, pigmentos, etc) e através do processo, por má condição de higiene da planta. ABRAFATI 2013 | BRAZILIAN COATINGS MANUFACTURERS ASSOCIATION 13th International Coatings Congress 13th International Exhibition of Coatings Industry Suppliers O apodrecimento de produtos base água pode muitas vezes não ser notado até que produto alcance o consumidor final, causando uma perda econômica significante. Uma boa higienização da planta e Boas Práticas de Manufatura, quando combinadas com o uso correto de biocida, minimizará o risco de apodrecimento por microrganismos da tinta (2, 3, 4). Outra aplicação de biocidas na tinta, é de fungicidas ou algicidas no filme seco, uma vez que a tinta, depois de aplicada e seca (filme seco), é susceptível à colonização por fungos e algas que crescem na superfície da pintura. O crescimento de microrganismos sobre o filme seco não afeta somente a aparência do recobrimento (descoloração), mas também pode comprometer sua performance, diminuendo o poder de cobertura da tinta (biodeteriorização). O fungo pode penetrar na tinta, resultando em rachaduras, bolhas ou perda da adesão, levando à corrosão do substrato. Já as algas crescem somente em ambiente externos podem reter água. O congelamento e descongelamento desta água podem induzir à rachadura ou aumentar a permeabilidade da tinta, levando a falhas na cobertura da mesma. Além disso, a presença de água possibilita a colonização por outros microrganismos como os fungos, que podem causar a biodeteriorização (5). O bactericida ideal deve apresentar um amplo espectro de ação, contra bactérias e leveduras, rápida ação e estável em pH alcalino, em torno de 8,0 a 9,5, e além disso, não deve causar nenhum impacto à tinta, como causar amarelamento ou qualquer problema de descoloração. Atualmente, um fator a mais, vem direcionando cada vez mais a escolha do bactericida ou preservante, a toxidade do ativo em relação ao meio ambiente e ao ser humano. A busca por ativos mais sustentáveis e menos tóxicos vem aumentando nos últimos anos, formaldeido e doadores de formaldeido comumente utilizados aos poucos estão sendo banidos principalmente por multinacionais, que devem seguir diretrizes mais restritas das matrizes. Um biocida considerado “green” por orgãos internacionais cada vez mais procurado. Considerando todas estas características, atualmente no mercado brasileiro é difícil encontrar um ativo biocida que seja compatível com todas as formulações e seguem as características procuradas atualmente. O MBIT (metil benzoisotiazolinona) é um ativo novo, desenvolvido por DOW Microbial Control para preencher esta falha. MBIT é compatível com pH de 2 a 10, não contêm formaldeido ou doador de formaldeido, e controla a contaminação de bactérias e leveduras em tintas. Neste trabalho, foi comparado a efetividade de MBIT (em formulações) com combinações de BIT/MIT, as formulações contendo MBIT obteve desempenho superior, inclusive em tintas com pH acima de 8, em baixa dosagens. O MBIT é um ativo inovador, efetivo e de baixa toxicidade, é uma alternativa inovadora de preservação sustentável. 2. MATERIAIS E MÉTODOS Biocidas Avaliados • • • Benzoisotiazolinona (BIT) Cloro metil isotiazolinona/Metil isotiazolinona (CMIT/MIT) Metil Benzoisotiaozlinona (MBIT) Método High Throughput Foi utilizado um método modificado do método tradicional de teste de preservação (Teste de Desafio), o método High Through Put (HTP) que foi desenvolvido para determinação da eficácia do preservante em uma determinada amostra de tinta, visando otimizar o sistema preservante. O teste de desafio consiste da inoculação de uma mistura de bactérias nas amostras de tintas já dosadas com o biocida. Após 7 dias uma alíquota é retirada para a realização da ABRAFATI 2013 | BRAZILIAN COATINGS MANUFACTURERS ASSOCIATION 13th International Coatings Congress 13th International Exhibition of Coatings Industry Suppliers contagem de microrganismos remanescente. Foi realizado 4 inoculações com intervalo de 7 dias: 0, 7, 14 e 21 dias. Para as inoculações, foi preparado um “pool” de bactérias padrão ou de bactérias isoladas do ambiente de 5.0x108 UFC/mL. Pool de Bactérias Padrão: • Alcaligenes faecalis (ATCC #8750) • Pseudomonas aeruginosa (ATCC #10145) • Pseudomonas aeruginosa (ATCC #15442) • Staphylococcus aureus (ATCC #6538) • Enterobacter aerogenes (ATCC #13048) • Pseudomonas fluorescens (ATCC #17397) Pool de bactérias isoladas de ambiente de produção de tintas: • Pseudomonas aeruginosa (isolado de modificador de reologia) • Pseudomonas aeruginosa (isolado de água de processo) • Pseudomonas aeruginosa (isolado de tinta Baixo VOC) • Pseudomonas oleovorans (isolado de equipamento contaminado) Meios de Culturas utilizados: • • TSB (Trypic Soy Broth) + indicador biológico. YMB (Yeast Malt Broth) + indicador biológico. 3. RESULTADOS E DISCUSSÃO As amostras preservadas e controle foram inoculadas 4 vezes (a cada 7 dias) com microrganismos por até 28 dias. Na Figura 1, apresentamos a mínima concentração de ativo, BIT e a combinação de MBIT com CMIT/MIT necessária para eliminar os microrganismos inoculados. Podemos observar que a concentração (total de ativo) de MBIT/CMIT/MIT necessária para preservar três tintas baixo VOC testadas contra bactérias foi significantemente mais baixa do que quando foi utilizado a benzoisotiazolinona (BIT) sozinho. Já na Figura 2, mostramos a mínima concentração de ativos efetiva para controla 4 inóculos em 28 dias em dispersões de caolim e de dióxido de titanio. Podemos observar que MBIT e a combinação de MBIT/CMIT/MIT preservou contra bactérias em concentrações menores do que foi necessário com BIT, as duas cargas minerais testadas. ABRAFATI 2013 | BRAZILIAN COATINGS MANUFACTURERS ASSOCIATION 13th International Coatings Congress 13th International Exhibition of Coatings Industry Suppliers Tinta11 Paint Tinta22 Paint Tinta 33 Paint Isolados de ambiente Concentração efetiva (ppm ativo) Linhagens Padrão >500 >500 >500 500 385 180 180 200 80 BIT 39 39 70 MBIT/CMIT/MIT BIT MBIT/CMIT/MIT Concentração efetiva (ppm de ativo) Figura 1 – Concentração mínima efetiva de BIT e da combinação de MBIT/CMIT/MIT em três tintas baixo VOC diferentes. A) com linhagens de bactéria padrão; B) com linhagens de bactérias isoladas do ambiente de produção de tintas. Benzoisotiazolinona (BIT); Metil benzoisotiazolinona (MBIT); Cloro metil isotiazolinona/ Metil isotiazolinona (CMIT/MIT). Figura 2 – Concentração mínima efetiva (ppm de ativo) para preservar dióxido de titânio (TiO2) e carbonato de cálcio (CaCO3) contra a contaminação por bactérias. BIT (Benzoisotiazolinona); MIT (metil isotiazolinona); MBIT (metil benzoisotiazolinona); CMIT/MIT (cloro metil isotiazolinona + metil isotiazolinona). ABRAFATI 2013 | BRAZILIAN COATINGS MANUFACTURERS ASSOCIATION 13th International Coatings Congress 13th International Exhibition of Coatings Industry Suppliers 4. CONCLUSÃO O novo biocida, N-methyl benzoisotiazolinona (MBIT), mostrou: • Apresenta um amplo espectro de ação, com melhor efetividade contra leveduras quando comparado a outras isotiazolinonas como benzoisotiazolinona e metil isotiazolinona • A combinação de MBIT com CMIT/MIT mostrou eficácia superior do que outras isotiazolinonas como BIT e MIT. . A mistura de MBIT/CMIT/MIT é muito versátil em uma variedade de compostos e serve para: • Rápida descontaminação • Preservação de longo prazo O MBIT e as misturas de MBIT com CMIT/MIT foram efetivas tanto contra linhagens de bactérias padrão de laboratório e linhagens de bactérias isoladas de linhas de produção e contaminação de produtos de baixo VOC. O aumento da consciência em relação ao meio ambiente, baixo VOC, produtos base água é muito positivo, mas infelizmente estas tintas tem uma susceptibilidade maior a contaminação bacteriana e por leveduras. Restrições de produtos favoráveis ao ambiente, como por exemplo, selos “verdes”, limitam significamente as opções de sistemas preservantes disponíveis, enquanto que estas medidas de conservação, como o aumento o uso de água de lavagem, promovem um ambiente favorável pela proliferação de microrganismos tolerantes (isolados de ambiente de produção). O MBIT é um biocida, com ótimo perfil toxicológico ambiental, sendo classificado como “verde”, dentro dos padrões internacionais, e apresentou eficácia superior ou equivalente às outras isothiazolinonas, é o único biocida descoberto neste século, com perfil promissor para preecher todas as lacunas atuais na preservação de tintas. 5. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1) GILLAT, J.W. Bacterial and Fungal Spoilage of Waterborne Formulations during Production and Storage: Remedial and Preventive Measures. Surface Coatings International, 10: 387 (1992). 2) WINKOWSKI, K. Controlling Microbial Contamination. Paints and Coatings Industry, 7: 60 (2002). 3) WOODS, W.B. Prevention of the Microbial Spoilage of Latex Paint. Journal of Waterborne Coatings, 11:2 (1982) 4) WOODS, W.B. “Industrial Biocide for Use in Coatings”, Australian Coatings Journal, 6: 6. 2000 5) WRIGHT, I.C. The Deterioration of Paint Films by Algae and Lichens. Biodeterioration , VI: 637 (1986). ABRAFATI 2013 | BRAZILIAN COATINGS MANUFACTURERS ASSOCIATION 13th International Coatings Congress 13th International Exhibition of Coatings Industry Suppliers ABRAFATI 2013 | BRAZILIAN COATINGS MANUFACTURERS ASSOCIATION