Aula: 32 Temática: Reagentes mais utilizados (dicromato e iodo) Continuaremos estudando reagentes mais comuns, agora conhecendo os comportamentos do dicromato e do iodo, suas funções e suas afinidades reativas. O dicromato (Cr2O7-2) é um íon menos reagente que o permanganato e o cério, mas é bastante utilizado nas reações de oxi-redução, sendo que nesta forma, e em meio ácido, apresenta uma coloração laranja, e em meio alcalino será convertido em íon cromato (Cr2O4-2), cuja cor é amarela. Na sua forma reduzida de Cr+3, íon crômico, a cor pode variar de verde a violeta. Por este motivo, o dicromato não funciona como indicador, necessitando de um indicador capaz de produzir alteração de cor mais nítida ou marcante. Ele é utilizado principalmente para análises de determinações de ferro II ou indiretamente de ferro III. O iodo é amplamente empregado em análises de oxi-redução, isto como agente titulante, como titulado, ou inclusive funcionando como indicador. Na iodimetria, utiliza-se o iodo como titulante, que de uma forma geral, pode se afirmar que esta solução terá uma mistura de iodo com iodeto, formando o I3-, pois o iodo elementar é pouco solúvel em água. As principais reações que podem estar sendo quantificadas por este procedimento são: • arsênio – titula-se diretamente em solução de bicarbonato de sódio com iodo. H3AsO3 + H2O H3AsO4 + 2H+ + 2e• estanho – este será reduzido de IV para II, em meio ácido, e titulado com ausência de oxigênio. SnCl4-2 + 2Cl- SnCl6-2 + 2eQUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA 103 • íons zinco, cádmio, mercúrio e chumbo – precipita-se como sulfeto metálico, dissolve-se em meio ácido com iodo, e titula-se por retorno com tiossulfato. M +2 + H2S MS + 2H+ e depois MS M +2 + S + 2e• açúcares – adiciona-se iodo em meio básico, depois de 5 minutos adiciona-se ácido sulfúrico e titula-se por retorno. RCOH + 3OH- RCO2- + 2H2O + 2e• vitamina C – titula-se diretamente com iodo solúvel. Ascorbato + H2O deidroascorbato + 2H+ + 2eNa iodometria, o titulado será o iodo produzido em excesso em algum processo reativo, fazendo o doseamento deste excesso. Como exemplos deste processo podemos citar: • cloro e bromo – a reação ocorrerá em meio ácido. Cl2 + 3I- 2Cl- + I3Br2 + 3I- 2Br- + I3• peróxido de hidrogênio – a reação ocorre em ácido sulfúrico 1M utilizando como catalisador o NH4MoO3. H2O2 + 3I- + 2H+ I3- + 2H2O • cobre – neste caso devemos usar o NH4HF2 como tampão. 2Cu+2 + 5I- 2CuI(s) + I3• permanganato – esta reação acontecerá em ácido clorídrico diluído a 0,1M. 2MnO4- + 16H+ + 15I- 2Mn +2 + 5I3- + 8H2O • dicromato – este procedimento necessita de 5 minutos em ácido clorídrico diluído a 0,4M, tendo a particularidade de ser extremamente sensível à oxidação pelo ar. Cr2O7-2 + 14H+ + 9I- 2Cr+3 + 3I3- + 7H2O 104 QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA • cério – a reação ocorre em ácido sulfúrico 1M. 2Ce+4 + 3I- 2Ce+3 + I3O iodo ainda aparece em algumas reações como indicador, quando associado ao amido na forma de goma, pois quando o iodo é liberado pelo amido, ou seja, na primeira gota do excesso, a cor muda para um azul escuro. Com estes conhecimentos finalizamos esta Unidade, e consequentemente, nossos estudos nesta disciplina. Espero que tenha gostado e aproveitado todo o conteúdo com o qual trabalhamos. QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA 105