BC 0303: Fenômenos Térmicos – 2a Lista de Exercícios ** Onde for necessário adote a constante universal dos gases R = 8,31 J/mol K e o número de Avogadro NA = 6,02.1023 ** • Caminho Livre Médio 1. Em um dado experimento, certo gás é mantido em uma câmara na pressão de 2.10−6 mmHg e na temperatura de 290 K. a) Calcule o número de moléculas por centímetro cúbico dentro da câmara supondo que o gás é ideal. b) Qual é o livre caminho médio das moléculas do gás sob essas condições se o diâmetro molecular é de, aproximadamente, 10−8 cm? 2. Moléculas de hidrogênio (diâmetro 1.10-8 cm) escapam de um forno a uma temperatura de 4000K e entram em uma câmara que contém átomos de argônio (diâmetro 3.10-8 cm), com densidade de 4.1019 átomos/cm3. a) Qual a velocidade típica das moléculas de hidrogênio ao deixarem o forno? b) Considerando a molécula de hidrogênio e os átomos de argônio como esferas, qual será a distância mínima de aproximação de seus centros em uma colisão? c) Qual o número inicial de colisões por unidade de tempo que sofre a molécula de hidrogênio? • Distribuição de Velocidades Moleculares 3. Seja Ni o número de partículas com velocidade vi , dadas na tabela abaixo. Ni vi (m/s) 1 1,5 2 1,8 3 2,0 15 3,0 8 3,5 6 2,5 5 2,8 Determine a velocidade média das partículas, a velocidade quadrática média e a velocidade mais provável. 4. Um certo gás com N partículas tem a seguinte distribuição de velocidades: c v v0 p (v ) = c c p (v) = (3v0 − v) v0 p (v ) = 0 p (v ) = para 0 ≤ v ≤ v 0 para v0 ≤ v ≤ 2v0 para 2v0 ≤ v ≤ 3v0 para v ≥ 3v0 onde c e v0 são constantes. a) Expresse c em termos de N e v0. b) Quantas moléculas tem velocidades entre 1.5v0 e 2v0 ? c) Expresse a velocidade média das moléculas em termos de v0. d) Encontre a velocidade quadrática média, vrms. 5. Mostre que a velocidade mais provável de uma molécula de um gás obedecendo a distribuição de velocidades de Maxwell-Boltzman é dada por v mp = 2kT m Observe que a velocidade mais provável corresponde ao ponto em que a inclinação da curva da distribuição de velocidades é nula. • Calores Específicos 6. Considere n moles de um gás ideal constituído por moléculas com f graus de liberdade ativos a uma dada temperatura T. Mostre que: a) a energia interna total do sistema é Eint = fnRT/2 b) o calor específico molar a volume constante é CV = fR/2 c) o calor específico molar a pressão constante é CP = (f+2)R/2 d) qual a razão γ = CP / CV ? 7. Suponha que 6 moles de um gás ideal de atômico, com rotação molecular porém sem oscilação, experimenta um aumento na temperatura de 120 K na condição de pressão constante. a) Quanto calor foi adicionado ao gás? b) Qual foi o aumento da energia interna do gás? c) Quanto trabalho foi feito pelo gás? d) Calcule o aumento na energia cinética translacional do gás. 8. Um container armazena uma mistura de três gases não interagentes: n1 moles do primeiro gás com calor específico molar a volume constante CV1, e assim por diante. Encontre o calor específico molar a volume constante da mistura, em termos dos calores específicos molares e das quantidades dos três gases separados. 9. Para um gás diatômico ideal, CV = 5R/2. Um mol deste gás exerce uma pressão p e ocupa um volume V. Quando o gás é aquecido, sua pressão triplica e o seu volume duplica. Se esse processo de aquecimento inclui dois passos, o primeiro à pressão constante e o segundo à volume constante, determine a quantidade de energia transferida para o gás sob a forma de calor. • Transformações Adiabáticas 10. Um gás ideal diatômico se expande adiabaticamente para um volume 1,35 vezes maior que seu volume inicial. A temperatura inicial é de 18oC. Encontre a temperatura final. 11. Mostre que as seguintes relações valem para uma expansão reversível adiabática de um gás ideal: TV γ −1 1 Tp γ = c1 −1 = c2 A bola de fogo da bomba de fissão de urânio consiste de uma esfera de gás de raio de 12 m e temperatura de 310000 K imediatamente após a detonação. Supondo que a expansão é adiabática e que a bola de fogo permanece esférica, estime o raio da bola de fogo quando a temperatura é de 3000 K e quando é de 300 K.(Considere γ= 1,4) 12. Uma câmara termicamente isolada contém n1 moles de gás hélio em alta pressão p1 e temperatura T1. O gás é então permitido escapar lentamente para a atmosfera, cuja pressão é p0, através de uma pequena válvula. Mostre que a temperatura final dos n2 moles restantes na câmara é p T2 = T1 0 p1 • 1− 1 1 γ com p γ n 2 = n1 0 p1 Entropia 13. Determine a variação na entropia que ocorre quando um cubo de gelo de 27g a -12oC é transformado, à pressão constante, em vapor a temperatura de 115oC. 14. Um cubo de gelo de 10g a -10oC é colocado em um lago cuja temperatura é 15oC. Calcule a variação na entropia do sistema cubo de gelo/lago quando o cubo de gelo atingir o equilíbrio térmico com o lago. O calor específico do gelo é 2220 J/kg K. 15. Um mol de um gás monoatômico ideal, inicialmente à pressão de 1 atm e com um volume de 0,025 m3, é aquecido até um estado final com pressão de 2 atm e um volume de 0,04 m3. Determine a variação da entropia do gás neste processo. 16. Duas quantidades iguais de água, de massa m e temperaturas T1 e T2, são adiabaticamente misturadas, com a pressão mantida constante. Mostre que a mudança de entropia no universo é T + T2 ∆S univ = 2mc P ln 1 2 TT 1 2 onde cP é o calor específico da água a pressão constante. Mostre que ∆Suniv > 0. • Ciclos e Máquinas Térmicas 17. Um mol de um gás ideal monoatômico é submetido ao seguinte ciclo: transformação isocórica (volume constante) de volume Va=10−3 m3 de um estado A até o estado B onde a pressão é pb=10 atm; expansão adiabática do estado B até o estado C onde o volume é 8Vb; transformação isobárica do estado C de volta ao estado A. Calcule : a) o calor adicionado ao gás, b) o calor perdido pelo gás c) o trabalho líquido realizado pelo gás e a eficiência do ciclo. 18. Um mol de um gás ideal monoatômico é submetido a seguinte ciclo: expansão isobárica à pressão p0 de um ponto A onde o volume é V0 até o ponto B onde volume é 4V0; transformação isocórica do ponto B até o ponto C, onde a pressão é 2p0; e uma compressão do ponto C de volta ao ponto A. a) Quanto trabalho é realizado pelo gás partindo de A até C na trajetória abc? b) Quais são as mudanças na energia interna e na entropia indo de B até C? c) Quais são as mudanças na energia interna e na entropia ao se realizar o ciclo completo? Expresse todas as respostas em termos da pressão p0, do volume V0 e da temperatura inicial T0 no ponto A. 19. No ponto A de um ciclo de Carnot, 2,34 moles de um gás ideal monoatômico tem uma pressão de 1400 kPa, volume de 10 litros e uma temperatura de 720K. Ele se expande isotermicamente até o ponto B e, então, expande-se adiabaticamente até o ponto C, onde o seu volume é de 24 litros. Uma compressão isotérmica o leva ao ponto D, onde seu volume passa a ser de 15 litros. Um processo adiabático faz o gás retornar ao ponto A. a) Determine a todas as pressões, volumes e temperaturas desconhecidos na tabela abaixo. b) Encontre a energia adicionada na forma de calor, o trabalho realizado pela máquina e a mudança na energia interna para cada uma das etapas de A para B, de B para C, de C para D, de D para A. c) Calcule o rendimento Wmaq/ |Qabs|. Demonstre que ele é igual ao rendimento da máquina de Carnot. estado A B C D P (kPa) 1400 V (litros) 10 T (K) 720 24 15 20. Demonstre que para um refrigerador ideal de Carnot o trabalho realizado pelo motor, W, relaciona-se com o calor absorvido do reservatório frio, Qf , e as temperaturas dos reservatórios frio e quente, Tf e Tq, respectivamente, da seguinte forma: W = Qf Tq − T f Tf a) Para um refrigerador cujas bobinas de refrigeração estão na temperatura de -13oC, e cujo gás comprimido no condensador encontra-se na temperatura de 26oC, qual é o coeficiente teórico de rendimento? b) Se o motor do refrigerador estiver com potência de 200W, qual é a quantia máxima de calor que pode ser extraída do congelador em dez minutos quando a temperatura do congelador é de 270K e a temperatura do exterior de 300K? 21. Uma máquina de Carnot que funciona entre as temperaturas T1 e T2 (T1 > T2), fornece trabalho a um refrigerador de Carnot, que trabalha entre as temperaturas T3 e T4 (T3 > T4), conforme ilustra a figura. Encontre a razão do calor liberado pelo refrigerador para o reservatório na temperatura T3 em relação ao calor absorvido do reservatório à temperatura T1 pela máquina, isto é, |Q3| / |Q1| em termos das quatro temperaturas. 22. O ciclo de Otto na figura abaixo modela a operação do motor de combustão interna de um automóvel. Uma mistura de vapor de gasolina e ar é injetada em um cilindro enquanto o pistão abaixa durante o curso A da entrada. O pistão sobe para a extremidade fechada do cilindro para comprimir adiabaticamente a mistura no processo de A para B. A razão r = V1/V2 é a razão de compressão do motor. Em B a gasolina é inflamada pela vela e a pressão eleva-se rapidamente enquanto ela se queima no processo de B para C. No curso de potência de C para D, os produtos da combustão se expandem adiabaticamente enquanto forçam o pistão para baixo. Os produtos da combustão esfriam mais ainda em um processo isocórico de D para A e no curso de A para O da exaustão, quando os gases de exaustão são eliminados do cilindro. Suponha que um único valor da razão de capacidades caloríficas caracteriza tanto a mistura ar-combustível quanto os gases de exaustão após a combustão. Prove que o rendimento do motor é • 1 − r 1−γ Interpretação Estatística da Entropia 23. Considere o lançamento de dois dados. Construa uma tabela com o número de microestados correspondentes a cada macroestado possível. Quais são os macroestados mais e menos prováveis? Em termos de entropia qual o macroestado mais desordenado? E o mais ordenado? 24. Uma caixa fechada contém N moléculas idênticas. Considere três configurações: a configuração A com uma divisão igual de moléculas entre as duas metades da caixa, a configuração B com 60% das moléculas na metade esquerda da caixa e 40% na metade direita e a configuração C com todas as moléculas na metade esquerda da caixa. Determine a multiplicidade (o número de microestados independentes) para cada configuração e as razões entre o tempo que o sistema passa na configuração A e o tempo que passa em cada uma das outras configurações B e C (tA/tB e tA/tC), quando: a) N = 50 b) N = 200 • Potenciais Termodinâmicos 25. Um mol de calcita, CaCO3, transforma-se em aragonita com um aumento ∆U = 0,22 kJ na energia interna. Calcule as variações na entalpia e na entropia quando esse processo se realiza a uma pressão constante p = 1,0 bar. As densidades da calcita e da aragonita são ρc = 2,71 g/cm3 e ρa = 2,93 g/cm3, respectivamente. 26. A variação de entalpia acompanhando a formação de um mol de NH3 na forma gasosa a partir de seus elementos é dada por ∆H = - 46,1 kJ. Qual a variação da energia interna quando esse processo ocorre a 300K? 27. Utilize o princípio de Clausius, dS ≥ dQ/T, e a definição da energia livre de Gibbs para mostrar que dG ≤ SdT − pdV . 28. Medidas calorimétricas mostram que a variação da entropia na oxidação do ferro em Fe2O3 sólido é de ∆S = - 272 J/Kmol. Esse processo ocorre espontaneamente à 20oC? A entalpia de formação de um mol de óxido de ferro no processo é de ∆H = - 824,2 kJ/mol.