ATUAÇÃO DOS FILTROS DE CARVÃO BIOLOGICAMENTE ATIVADOS NA REMOÇÃO DA CIPROFLOXACINA EM CONDIÇÕES DE LABORATÓRIO. Marques, E. M. 1*; Minillo, A. 1; Isique, W. D.1 1* Laboratório de Saneamento. Departamento de Engenharia Civil. Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira (FEIS). Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho” (UNESP). Alameda Bahia, 550, Ilha Solteira, Brasil. [email protected] Introdução Os fármacos são conhecidos pelo seu propósito terapêutico, apresentado propriedades químicas que os tornam persistentes para servirem a tal propósito, propriedades estas que tornam muitos dos fármacos persistentes também no ambiente apresentando baixa biodegradabilidade. Os fármacos são projetados para atingir órgãos ou rotas metabólicas e moleculares específicas tanto nos humanos como em animais, mas também possuem freqüentemente efeitos colaterais importantes. Quando introduzidos no ambiente eles podem afetar os animais pelas mesmas rotas e atingir órgãos, tecidos, células ou biomoléculas com funções semelhantes a dos humanos (Fent et al., 2006). Em termos de periculosidade, esses grupos de compostos possuem uma série de agravantes: 1) Muitos são persistentes, assim como seus produtos de degradação; mesmo aqueles que possuem meia-vida curta são passíveis de causar exposições crônicas devido a sua introdução contínua no ambiente; 2) Os fármacos são desenvolvidos para desencadearem efeitos fisiológicos, e conseqüentemente, a biota se torna mais suscetível a impactos desses compostos; 3) Embora a concentração de alguns fármacos encontradas no ambiente seja baixa, a combinação deles pode ter efeitos pronunciados devido ao mecanismo de ação sinérgica (Reis et al, 2007). Os processos de tratamento de água alcançam variáveis e algumas vezes incompleta remoção dos antibióticos, resultando em descarga de antibióticos dentro de água superficiais (Brown, K. D., et al 2006). Como são vários os antibióticos eliminados nas matrizes ambientais na sua forma não metabolizada ou como metabólito ativo a chance das bactérias em criar resistência a mais de um antibióticos é grande, e de acordo com Sena citado por Mota et al (2005), o alto nível de resistência múltipla apresenta um risco potencial para a saúde pública e pode dificultar o tratamento de doenças animais e humanos, agravando quadros clínicos curáveis. Novos métodos de tratamento de água tem sido desenvolvidos, quanto à otimização daqueles já conhecidos. Dentre os métodos de tratamento de água, um grande destaque tem sido dado ao uso de filtros de carvão ativado biologicamente (biofiltração), processo este, que combina adsorção e biodegradação minimizando a flutuação da qualidade da água tratada, pois uma grande concentração de poluentes na água causa um crescimento na taxa de adsorção mas quando a concentração decai, a bioregeneração toma lugar (Speitel e DiGiano,1989; Sobecka et al., 2006). Este trabalho teve como objetivo avaliar a remoção da ciprofloxacina em filtros de carvão com atividade biológica em condições de laboratório. Material e Métodos Os ensaios foram realizados no Laboratório de Hidráulica e Saneamento da Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira – UNESP. Preparo dos filtros de carvão: Foram utilizados 3 filtros de carvão com atividade biológica (CAB), colonizados em condições de laboratório. Estes filtros constituem-se de colunas de policarbonato de 10 cm, com diâmetro interno de 1,2 cm, preenchidos por 3 cm de uma camada de carvão ativado granular virgem de fibra de côco. Para a colonização efetiva, estes filtros foram expostos a uma água coletada do reservatório no Bairro Ipê, em Ilha Solteira – SP, contendo matéria orgânica natural, por pelo menos 5 meses. Como controle, foram utilizados 3 filtros semelhantes não colonizados (CAG), os quais foram alimentados com a mesma água bruta, acrescida de uma solução de azida sódica (6 mM) que atua como bactericida, inibindo a atividade biológica. Desenvolvimento do ensaio Os filtros foram expostos a uma água de estudo reconstituída em laboratório (Tabela 1) e acrescida com o antibiótico na concentração de 0,50 µg/L de ciprofloxacina. A concentração utilizada reproduz valores que podem ser encontrados em águas superficiais de acordo com alguns estudos. Tabela 1. Composição da água de estudo preparada em laboratório ELEMENTOS CONSTITUINTES CONCENTRAÇÃO (mg/L) Ácido salicílico 1,31 Ácido tânico 1,4 Ácido oxálico 4,2 Ácido húmico 0,8 Ácido acético 4,5 Cloreto de cálcio 0,075 Cloreto de amônia 0,055 Cloreto de potássio 0,055 O ensaio foi realizado no escuro, a 23ºC, sendo esta água bombeada para os filtros com fluxo contínuo por uma bomba peristáltica, com vazão 0,3mL/min, e um tempo de detenção hidráulica nos filtros de 8 minutos. Foram recolhidas amostras (200 mL) afluentes e efluentes destes filtros semanalmente para quantificação dos fármacos em questão durantes os 105 dias de experimento. Determinação da ciprofloxacina utilizada durante o ensaio A determinação dos fármacos, utilizados no estudo (água de estudo e amostras recolhidas dos ensaios) foi realizada em um cromatógrafo líquido de alta eficiência (Shimadzu), equipado com detector "Photodiode Array" (SPD-M20A), duas bombas de alta pressão (LC-20AT e LC 20AD), em coluna de fase reversa C-18 (modelo Shim-pack), com 4,6 x 250 mm e diâmetro de partícula de 5 µm, segundo Nebot et al. (2007), com adaptações. A fase móvel foi constituída por metanol e água acidificada com 0,1% (v/v) de ácido trifluoracético (TFA). O fluxo utilizado será de 1 mL/min e um tempo de corrida de 18 minutos para cada amostra analisada, em triplicata. Resultados Os resultados obtidos demonstram que ambos os filtros testados removeram a ciprofloxacina (Fig.1). A média do percentual de remoção dos filtros CAB foi de 82,66%, e a dos filtros CAG de 88,04%. A remoção nos filtros CAG deve-se somente a propriedade adsortiva do carvão que os constitui, e a remoção nos filtros CAB deve ser atribuída segundo Sobecka et al (2006), a adsorção em carvão ativado associada a biodegradação exercida pelas bactérias constituintes do biofilme formado. O potencial adsortivo dos filtros CAGs neste experimento superaram os filtros CABs na remoção da ciprofloxacina, nos mostrando que tal potencial nestes 105 dias de experimento se sobressaiu à ação biodegradadora. Remoção % % Remoção da Ciprofloxacina 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Filtro CAB Filtro CAG 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 Dias Figura 4. Percentual de remoção da Amoxicilina Discussão e Conclusões Foi constatada a remoção da ciprofloxacina em ambos os filtros testados, CAG e CAB. A remoção de tal fármaco nos filtros CAG é devido à propriedade adsortiva do carvão. Os filtros CAB embora tenham se mostrado menos eficientes na remoção dos fármacos testados poderiam representar uma alternativa para prolongar o tempo de uso dos filtros CAG, pois de acordo com Dussert e Van Stone (1994) citados por Simpson (2008), o CAG tem uma vida útil limitada de cerca de 6-12 meses (dependendo do transporte de nutrientes). O uso de filtros biológicos de carvão pode representar uma medida alternativa no tratamento de água para remoção de fármacos e outros compostos orgânicos que contaminem os mananciais de abastecimento público. Agradecimentos A FAPESP pelo apoio financeiro concedido para o desenvolvimento do projeto de Iniciação Científica. Referências BILA, D.M.; DEZOTTI, M. Fármacos no meio ambiente. Quim. Nova, 26 (4), 523-530, 2003. SPEITEL Jr.G.E., DIGIANO, F.A. The bioregeneration of GAC used to treat micropollutants. J. Am.Water Works Assoc.79(1),64-73, 1987. BROWN, K.D., KULIS, J., THOMSON, B., CHAPMAN, T.H., MAWHINNEY, D.B. 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