UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS Valor Total = 2,00 Nota: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA 1ª AVALIAÇÃO DE QUÍMICA GERAL (QUI-109) - 26/10/16 - Prof. Mauricio X. Coutrim nome: _______________GABARITO___________________ assinatura ________________________ 0,20 1. “As primeiras mortes relacionadas ao uso do contraste radiológico Celobar começaram a surgir em maio de 2003. As cerca de 4.500 unidades do lote impróprio (nº 3040068) foram liberadas pelo laboratório Enila em 16 de abril e até o dia 24 de maio, pelo menos cinco pessoas já haviam morrido em Goiânia após tomar o contraste” (Fonte: Folha de São Paulo, http://www1.folha.uol.com.br/folha/cotidiano/ult95u89963.shtml, consultado em 24out16). Celobar é um contrastante radiológico à base de sulfato de bário (BaSO4). O acidente em questão se deu por causa da presença de carbonato de bário (BaCO3) como impureza na formulação do medicamento. O íon bário, proveniente do BaSO4, apesar de tóxico (0,5 g do íon no organismo humano já é fatal) não causa problemas de toxicidade devido à sua baixíssima solubilidade (0,245 mg/100 mL de água a 20 oC). No entanto, isso não ocorre com o BaCO3, que apesar de também ser pouco solúvel (2,40 mg/100 mL de água a 20 oC), leva à morte do indivíduo por questões de equilíbrio químico. O ácido clorídrico (HCl) presente no estomago da pessoa reage com o BaCO3 formando gás carbônico (CO2) e, assim, ocorre um deslocamento do equilíbrio da dissolução do BaCO3, aumentando rapidamente a concentração de íon bário no organismo, chegando facilmente à dose letal. Com relação a esse problema, responda às seguinte questões: a. Escreva a equação química balanceada do equilíbrio de dissolução do sal BaSO4 em água e determine a concentração da solução aquosa saturada desse sal a 20 oC (máxima solubilidade), em mol.L-1. Expresse seu resultado em notação científica expressando todos os algarismos significativos. BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) Solubilidade = 0,245 mg/100 mL, então em 1,000 L m = 0,00245 g = 2,45.10-3 g. Sendo MM = 233,43 g/mol, n = m/MM e C = n/V(L), tem-se que C = (m/MM) / V(L) = (2,45.10-3 g / 233,43 g/mol) / 1,000 L = 1,05.10-5 mol.L-1. Considere a máxima quantidade de BaCO3 solubilizada em 100 mL de água a 20 oC e que nesse volume haja ácido clorídrico (HCl) numa concentração igual a 1,22.10-2 mol.L-1. Admitindo que a reação ocorra com 100% de rendimento, escreva a equação química balanceada da reação, indique o reagente limitante e a massa do reagente em excesso, em mg. Determine a concentração de íons bário, em mol.L-1, presente na solução final. BaCO3(s) + 2 HCl(aq) BaCl2(aq) (= Ba2+(aq) + 2Cl-(aq)) + H2O(L) + CO2(g). BaCO3 solubilizado em 100 mL de solução = 2,40 mg, então, mBaCO3 = 0,00240 g = 2,40.10-3 g. Sendo a MM = 197,34 g/mol e n = m/MM, então, n = 2,40.10-3 g / 197,34 g/mol = 1,22.10-5 mol. (Em 1,000 L haverá 1,22.10-4 mol, ou seja, CBa2+ = 1,22.10-4 mol.L-1 na solução final). [HCl] = 1,22.10-2 mol.L-1, então, em 100 mL têm-se 1,22.10-3 mol. Como a relação estequiométrica da reação é igual a 1 mol de BaCO3 para 2 mols de HCl, então, 1,22.10-5 mol de BaCO3 reagirá com 2,44.10-5 mol de HCl. Inicialmente haverá 1,22.10-3 mol de HCl e desses 2,44.10-5 mol reagirá, então, sobrará 1,20.10-3 mol (= 1,22.10-3 – 2,44.10-5), ou seja, 43,6 mg (= 1,20.10-3 mol x 36,46 g/mol) de HCl sem reagir (reagente em excesso). Conclui-se que o reagente limitante será o BaCO3. b. 0,30 0,20 c. Com relação ao íon bário em questão, faça a distribuição eletrônica em ordem crescente de energia dos elétrons desse íon, responda a que família e a que período se encontra na tabela periódica o elemento desse íon e indique a espécie de maior volume, o íon ou a espécie neutra. Justifique. 2+ Ba , Z = 56, no é = 56 – 2 = 54 é. Então: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p6. Ba é da família 2 (IIA, metais alcalinos terrosos) e do 6o período da tabela periódica. O fato do íon Ba2+ ter dois elétrons a menos que o átomo neutro desse elemento faz com que a carga nuclear efetiva no núcleo seja maior neste do que no átomo neutro e com maior carga nuclear efetiva o raio atômico fica do íon será menor, consequentemente o volume do átomo neutro será maior. Ocorre também que os últimos elétrons no íon ocupam o 5o nível de energia enquanto que no átomo neutro os últimos elétrons estão no 6o nível de energia, portanto, um nível mais externo, fazendo com o que o átomo neutro tenha maior volume. 0,20 d. O íon carbonato contém os elementos carbono e oxigênio enquanto que o íon sulfato contém o enxofre e o oxigênio. Dê os quatro números quânticos do último elétron da distribuição eletrônica dos átomos neutros de carbono e enxofre. C, Z = 6, no é = 6 é, então: 1s2, 2s2, 2p2. Subnível 2p2: e, assim, o último elétron terá os seguintes números quânticos: n = 2; l = 1 (p); ml = 0 (representação de orbital central); mS = + ½. S, Z = 16, no é = 16 é, então: 1s2, 2s2, 2p6; 3s2; 3p4. Subnível 3p4: e, assim, o último elétron terá os seguintes números quânticos: n = 3; l = 1 (p); ml = -1; mS = - ½. 0,20 0,20 0,05 0,05 0,05 0,05 0,20 e. Com relação aos elementos que aparecem no texto da questão, coloque os átomos neutros de bário, carbono, enxofre e oxigênio em ordem crescente de tamanho. Justifique sua resposta. Desses elementos indique os que são metais, os que são metaloides e os que são não metais. Dentre esses elementos os que apresentam átomos de menor tamanho são o carbono e o oxigênio visto que esses dois são elementos do 2o período da tabela periódica, ou seja, tem os últimos elétrons no nível de energia mais interno do átomo (n = 2) em relação aos demais. Entre ambos, o átomo de oxigênio tem menor volume que o carbono porque a sua carga nuclear efetiva é maior (a atração dos elétrons exercida pelo núcleo do átomo de oxigênio é maior fazendo com o que o átomo seja menor). O enxofre é um átomo maior do que os dois anteriores porque esse elemento se situa no 3o período da tabela periódica, ou seja, os últimos elétrons se situam no nível de energia mais externo (n = 3) em relação aos outros dois. O bário, por possuir muito mais elétrons que os demais (Z = 56) os últimos elétrons ocupam um nível bem mais externo de energia (n = 6) e por isso é o maior dos átomos. Então, em ordem crescente de tamanho, têm-se: O < C < S < Ba. O Ba é um metal alcalino enquanto que os demais são não metais. f. Porque a presença de carbonato de bário em contrastante radiológico à base de sulfato de bário pode levar à morte o indivíduo? Porque o íon Ba2+ é tóxico podendo levar o indivíduo à morte. Porém, o BaSO4 é muito insolúvel e em doses utilizadas em contraste radiológico não libera íons Ba2+ em quantidade letal para o organismo. Mas se o composto de BaSO4 tiver contaminação de BaCO3, esse, apesar de também não ser muito solúvel em água, reage com o HCl do estômago formando CO2 o qual desloca o equilíbrio da dissolução do BaCO3 no sentido de formar Ba2+, conforme reação a seguir: BaCO3(s) + 2 HCl(aq) Ba2+(aq) + 2 Cl-(aq) + H2O(L) + CO2(g). Nesse caso, a concentração de íons Ba2+, dependendo do grau de contaminação do BaSO4, poderá ser suficientemente alta para levar o indivíduo à morte. 2. Cite a principal contribuição (apenas uma!) de cada um dos seguintes cientistas para a compreensão do átomo: a. J. Dalton; a matéria é formada por átomos, pequenas partículas indivisíveis, de diferentes elementos que se combinam para formarem as substâncias, as quais reagem entre si sem haver perda de matéria na reação. b. J. J. Thomson; o átomo contém em seu interior partículas carregadas positiva e negativamente. Os resultados dos seus experimentos e de outros cientistas da época lhe permitiram descobrir a massa e a carga do elétron. c. E. Rutherford; seus experimentos lhe permitiram concluir que as partículas com cargas positivas ocupam uma região muito pequena no centro do átomo, chamada de núcleo, enquanto que os elétrons ocupam todo o volume restante do átomo. No núcleo encontram-se os prótons e a massa do núcleo representa basicamente toda a massa do átomo. d. N. Bohr. os elétrons ocupam regiões com energias definidas em torno do núcleo, tendendo a ocuparem sempre regiões de menores energias, no entanto, um elétron pode absorver uma energia quantizada e ocupar uma região de maior energia. 3. As lâmpadas de mercúrio utilizadas para iluminação pública vêm paulatinamente sendo substituída pelas lâmpadas de vapor de sódio. A principal componente de luz visível dessas últimas ocorre na região do amarelo com comprimento de onda igual a 589 nm. Considerando que a emissão ocorra no vácuo determine a energia emitida por um mol de fótons nas lâmpadas de vapor de sódio. Têm-se que c = ., então, = c/ = 2,998.108 m.s-1 / 589.10-9 m = 5,09.1014 s-1. Têm-se também que E = h. = 6,626.10-34 J.s-1 x 5,09.1014 s-1 = 3,37.10-19 J / fóton. Em 1 mol de fótons têm-se que E = 3,37.10-19 J x 6,022.1023 fótons = 2,03.105 J = 2,03.102 KJ. 0,10 0,10 0,10 4. Deixa-se reagir 4,05 g de alumínio puro com 0,300 mols de gás cloro (Cl2) para produzir cloreto de alumínio. Considerando que a reação aconteça com 100% de rendimento, responda: a. Qual a massa, em g, de produto formado na reação? Reação balanceada: 2 Al(s) + 3 Cl2(g) 2 AlCl3(s) . Sendo a massa molar do alumínio igual a 26,9815 g.mol-1, têm-se em 4,05 g de Al a quantidade de 1,50.10-1 mol (= 4,047/26,9815). Pela estequiometria da reação 2 mols de Al reagem com 3 mols de Cl2 e há 1,50.10-1 mol de Al (4,05 g) e 3,00.10-1 mol de Cl2 (21,27 g), então, tem-se que somente 2,25.10-1 mol de Cl2 reagirá (= 0,150 x 3/2 mol x 70,91 g/mol = 15,95 g), portanto, conclui-se que o Cl2 está em excesso de 7,5.10-2 mol (= 3,00.10-1 – 2,25.10-1 mol x 70,91 g/mol = 5,32 g) e, sendo o rendimento igual a 100%, serão formados 1,50.10-1 mol de AlCl3, ou seja, 20,0 g (=1,50.10-1 mol x 133,34 g/mol). (A massa molar do AlCl3 é igual a 133,34 g/mol e a massa molar do Cl2 é igual a 70,91 g/mol). b. Qual o reagente limitante e qual a massa, em g, do reagente em excesso? O reagente limitante, aquele que é totalmente consumido na reação, é o alumínio porque há excesso de 7,5.10-2 mol de Cl2 na reação, o que representa uma massa igual a 5,32 g de Cl2 sem reagir (a massa molar do Cl2 é igual a 70,91 g/mol). c. Após dissolver todo o produto formado em 3,00 litros de água, qual a concentração, em mol.L -1, do sal e de cada um dos íons na solução resultante? A concentração de AlCl3 em solução será igual a 5,00.10-2 mol.L-1 (= 1,50.10-1 mol / 3,00 L). Porém, em solução cada mol desse sal dará origem a um mol de íons Al3+ e três mols de íons Cl-, então, a concentração desses íons em solução será igual a 5,00.10-2 mol.L-1 de Al3+ e 1,50.10-1 mol.L-1 de íons Cl-. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 IA 1 2 3 4 5 6 7 18 VIIIA 1 2 H He 1,00794 IIA IIIA IVA VA VIA VIIA 3 4 5 6 7 8 9 10 Li Be B C N O F Ne 6,941 9,01218 10,81 15,9994 18.9984 11 12 13 14 15 16 17 18 Na Mg IIIB IVB VB VIB VIIB IB IIB Al 26,98154 Si 28,086 P 30,97376 S 32,06 Cl 35,453 Ar 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 22,98977 24,3050 40,078 44,95591 47,88 50,9415 63,546 65,38 72,59 74,9216 78,96 79,904 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 Rb Sr Y Zr Nb Mo 95,94 Tc 98,9062 Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 74 75 76 77 78 87,62 88,90585 91,224 92,90638 56 57 72 73 Cs Ba *La 132,9054 137,327 138,9055 87 88 Fr Ra Hf Ta 178,49 W Re 101,07 102,90550 106,42 Os 183,85 186,207 190,2 192,22 109 104 105 106 107 108 Ac Rf Db Sg Bh Hs 223,0197 226,0254 227,0278 261,11 262,114 * † Ir 180,9479 89 † 58,93320 58,6934 263,118 262,12 (265) Pt 195,08 69,72 39,948 37 55 55,847 20,179 39,0983 85,4678 51,9961 54,93805 VIIIB 12,01115 14,0067 4,00260 107,868 112,40 114,82 118,69 121,75 127,60 126,9045 79 80 81 82 83 84 85 Au 196,9665 Hg 200,59 Tl 204,37 Pb 207,19 Bi 208,9804 Po (210) At (210) 83,80 131,30 86 Rn (222) Mt (266) 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 Ce Pr Nd Pm (145) Sm 150,36 Eu 151,965 Gd 157,25 Tb 158,9253 Dy 162,50 Ho 164,9303 Er 167,26 Tm 168,9342 Yb 173,04 Lu 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 Th Pa U Np Am Cm Es Fm Md 140,115 140,9077 144,24 232,0381 231,0359 238,0289 237,0482 Pu (240) 243,0614 (247) Bk (248) Cf (250) 252,083 257,0951 (257) No 259,1009 174,967 103 Lr 262,11 FORMULÁRIO______________________________________________________________________ -10 1 ångstron = 1Å = 0,1 nm = 10 m; d = = m(Kg)/V(L); concentração molar (M) = n/V(L); concentração comum (C) = m(g)/V(L); concentração 23 percentual: 1) %, m/m = m(g)/100 g, 2) %, m/V = m(g)/100 mL, 3) %, V/V = V(mL)/100 mL; 1 mol = N = 6,022.10 unidades; Cppm = [(msoluto (g) / 6 -3 6 -28 -24 -19 msolução (g)) x 10 ] ppm; p/ sol ~ 1,0 g.cm Cppm = [(msoluto (g) / Vsolução (cm-3)) x 10 ] ppm; mé = 9,10.10 g; mp = 1,6727.10 g; qé = 1,60.10 -24 -24 C; mn = 1,6750.10 g; n = m / MM; u (un. massa atômica) = 1,66054.10 g; afinidade eletrônica é a energia adquirida pelo átomo ao lhe ser adicionado um elétron; energia de ionização é a energia mínima necessária para se remover um elétron do átomo de um elemento no estado gasoso e fundamental; carga nuclear efetiva representa a carga do núcleo sentida por determinado elétron; os elétrons num átomo o tendem a ocupar o menor nível de energia mas sempre com números atômicos diferentes; n quântico principal (n) representa o nível de o o energia do elétron; n quântico azimutal (l) representa o subnível de energia do elétron (pode ser s, p, d, f, etc); n quântico magnético (ml) o representa o orbital (pode ser –l a +l, inclusive 0); n quântico spin (mS) define o elétron no orbital (+½ ou -½ ); orbital é o local de maior 8 probabilidade de se encontrar o elétron na eletrosfera; incerteza de Heisenberg: x . mv ≥ h / (4p); v = c = . ; E = h . ; c = 2,99792.10 -1 7 -1 2 2 -18 2 -34 m.s ; RH = 1,096776.10 m x (1/nf – 1/ni ); EBohr = -2,18.10 J x (1 / n ); h = 6,62618.10 J.s; no ponto final da titulação as quantidades reagidas se igualam estequiometricamente; somente metais com atividade maior que a do hidrogênio reagem com ácidos; ácido é a espécie que doa próton formando a base conjugada após a doação e base é a espécie que aceita próton formando o ácido conjugado com o próton doado; estequiometria é a relação quantitativa existente entre as espécies químicas que reagem entre si; a massa total de uma substância presente ao final de uma reação química é a mesma massa total do início da reação.