1 Plano de Ensino 2 EMENTA: Gases, líquidos e sólidos. Princípio dos estados correspondentes e outras equações de estado. Primeiro princípio da termodinâmica. A energia e o primeiro princípio. Entropia. Segundo e terceiro princípios da Termodinâmica. Ciclo de Carnot. Energia Livre. Soluções. Azeótropos. Diagrama de fases. Regra da alavanca. Lei de Henry. Lei de Raoult. Equilíbrio entre fases. Conceito de atividade OBJETIVO GERAL DA DISCIPLINA: Desenvolver no aluno uma visão completa das leis e fenômenos da FísicoQuímica, capacitando-o para resolver os problemas científicos e tecnológicos relacionados aos processos físico-químicos e ensino da Físico-Química. 3 Comportamento dos gases Calor de reação Entalpia Espontaneidade das reações Termodinâmica Soluções – propriedades coligativas Diagramas de pressão e vapor 4 As Propriedades dos Gases O que estas imagens dizem sobre os gases? 5 As Propriedades dos Gases Um gás é um conjunto de moléculas (ou átomos) em movimento permanente e aleatório, com velocidades que aumentam quando a temperatura se eleva. Um gás pode se transformar em um líquido (liquefação)? Como? O que ocorre a nível molecular? Diferentes estados de agregação da matéria. 6 Estados de agregação da matéria O que causa os diferentes estados de agregação da matéria? Distância entre as moléculas/átomos Repulsão e atração entre as moléculas/átomos Equilíbrio de forças Interação (forças intermoleculares) ou conhecido como Energia potencial de interação 7 Energia potencial de interação q1 q2 Eatração carga-carga =_____________ 4 εor12 repulsão repulsão atração 8 Revisão: Forças Intermoleculares 9 Revisão: Forças Intermoleculares A capacidade de atração/repulsão entre as moléculas (não iônicas) depende do dipolo (permanente ou induzido) gerado por moléculas. A intensidade do momento de dipolo (µ) depende de dois fatores: • Diferença de eletronegatividade entre átomos; • Geometria das moléculas 10 Revisão: Forças Intermoleculares Por que O2 dissolve-se em água? Polarizabilidade 11 Revisão: Forças Intermoleculares 1)Justifique o aumento da temperatura de ebulição das substâncias químicas abaixo: 12 Revisão: Forças Intermoleculares 2) Por que Butano (gás de cozinha) pode ser liquefeito? 13 Revisão: Forças Intermoleculares 3) Coloque as seguintes substâncias em ordem crescente de força intermolecular, justificando. 14 Revisão: Forças Intermoleculares 4) Considere as bases nitrogenadas citosina, timina, guanina, adenina responsáveis pela interação entre as cadeias do DNA. Diga quais bases nitrogenadas podem e não podem interagir, mostrando como e por que. 15 Revisão: Forças Intermoleculares 5) Quais informações relevantes você pode extrair do gráfico abaixo? 16 Revisão: Forças Intermoleculares 6) Por que gelo flutua sobre a água? Uma garrafa de refrigerando congelada pode estourar na geladeira? 17 Revisão: Forças Intermoleculares 7) Explique a imagem abaixo, qual a correlação com as forças intermoleculares: 18 Revisão: Forças Intermoleculares A Tabela abaixo traz os valores de solubilidade de alguns gases em água. Considerando os valores tabelados, percebe-se que oxigênio apresenta a maior solubilidade em água. Essa característica é de fundamental importância para a sobrevivência de organismos vivos nos rios e lagos. Responda: a) como justificar a solubilidade de uma molécula apolar, como o oxigênio, em água? b) como justificar a diferença de solubilidade em água entre H2, N2 e O2? 19 Estados Físicos Como transformar a mesma matéria nos diferentes estados físicos? • Variação de pressão • Variação de volume • Variação de temperatura 20 GASES IDEAIS 21 Propriedade dos Gases • • • • Comportam-se de forma caótica; Não ocupa lugar definido no espaço, por si só não tem fronteira; Não tem forma definida, adquirindo a forma do recipiente; O choque de suas moléculas ou átomos contra a parede do recipiente que os contém se traduz em uma propriedade denominada PRESSÃO. P = Força (N) Área (m2) N/m2 = Pascal (Pa) pelo SI. 1 atm = 101325 Pa = 760 mmHg = 760 Tor 22 Propriedade dos Gases Outra propriedade dos gases é seu volume (V) que eles ocupam quando confinados em um espaço limitado fisicamente. V é medido em m3 pelo SI 1 m3 = 1000 L Tanto a Pressão como o Volume estão relacionados com a Temperatura de um gás (T). T é expresso em Kelvin (K) pelo SI 1K = oC + 273,15 A quantidade do gás também é uma variável que define o comportamento de um gás e é medida em número de mols (n). 23 Propriedade dos Gases • O comportamento de um gás é definido por quatro variáveis: P V T n Mas, as forças intermoleculares não afetam o comportamento dos gases? 24 Lei dos Gases Ideais • Os estudos iniciais dos gases desconsideravam as forças intermoleculares. Então um gás não pode ser liquefeito!? ?? • Diz-se que nesta situação o comportamento do gás é IDEAL ou PERFEITO. • Na verdade o gás ideal é apenas um modelo (uma idealização) que parte do pressuposto que as interações entre as moléculas são nulas! • Por definição, o modelo de gás ideal parte dos seguintes princípios: 1) O gás ideal é composto por partículas tão minúsculas comparadas ao volume do gás, que podem ser consideradas como pontos no espaço com volume zero; 2) Não há interações, atrativas ou repulsivas, entre as partículas do gás. • Em qual situação se espera ausência de interação entre as moléculas/átomos de um gás? 25 Lei dos Gases Ideais Lei de Boyle Lei de Charles Lei de Avogadro 26 Lei dos Gases Ideais Lei de Boyle 1) Vamos elaborar um gráfico de P vs V: 2) Agora, faça outro gráfico mas de V vs. 1/P. 3) Agora , calcule o coeficiente angular da reta e coeficiente linear. 27 Lei dos Gases Ideais Lei de Boyle P1 x V1 = k P2 x V2 = k P1 x V1 = P2 x V2 28 Lei dos Gases Ideais Lei de Boyle Temperatura constante = Isoterma A curva acima é chamada de hipérbole. Ao multiplicar xy = constante 29 Lei dos Gases Ideais Lei de Boyle Teoria cinética dos gases quando: A pressão do gás aumenta quando o volume do recipiente diminui? Lembre-se que a pressão do gás nas paredes do recipiente devem-se às colisões das moléculas nas paredes. • Se o volume do recipiente é reduzido, as moléculas do gás tem uma distância mais curta para deslocar-se antes de colidir com as paredes do recipiente. • Isto significa que elas colidirão com as paredes mais frequentemente. • O aumento da frequência de colisões com as paredes causa o aumento da pressão. http://www.physchem.co.za/OB11-mat/kinetic4.htm 30 Lei dos Gases Ideais Lei de Charles ou Gay-Lussac 1) Elabore um gráfico T vs. V (a pressão constante), lembrando de deixar espaço para escala negativa do eixo x. 2) Extrapole a linha do gráfico para V = 0. Qual será o valor da temperatura? 31 Lei dos Gases Ideais Lei de Charles ou Gay-Lussac Pressão constante = Isobárico Volume constante= Isométrica Qual explicação molecular para P = 0, quando T = 0? 32 Lei dos Gases Ideais Lei de Charles ou Gay-Lussac Teoria cinética dos gases quando: O volume do gás aumenta quando a temperatura se eleva à pressão constante? • O aumento da T causa um aumento na velocidade das moléculas; • Isso resulta numa maior força exercida pelas moléculas nas paredes do recipiente; • Para manter a força (consequentemente a pressão) constantes, o número de colisões de moléculas/área deve diminuir. • A única maneira de fazer isso é aumentando a distância percorrida pelas moléculas, ou seja, aumentando o volume do recipiente que contém as moléculas. 33 Lei dos Gases Ideais Lei de Charles ou Gay-Lussac O que ocorre com o balão quando sobe pela atmosfera? 34 Lei dos Gases Ideais Lei de Avogadro: permite calcular o volume molar T2 T1 T2 > T1 Sistema Isotérmico e Isóbaro 35 Lei dos Gases Ideais Lei de Clayperon: Uniu os resultados experimentais de Boyle, Charles, Gay-Lussac e Avogadro. PV = nRT Esta equação é uma equação de estado dos gases ideais (descreve as propriedades de um gás) quando a pressão tende a zero. Pois nesta condição as forças intermoleculares podem ser desconsideradas. R = constante dos gases ideais, P tendendo a zero 8,314 JK-1mol-1 0,08205 L atm K-1mol-1 36 1) Qual será o volume molar de um gás ideal nas Condições Ambientes de Temperatura e Pressão (CNATP), quando T = 25oC. 2)Uma das aplicações da teoria dos gases ideais na prática farmacêutica é do doseamento gasométrico de substâncias que, quando decompostas em meio ácido, liberam gás. Qual é o grau de pureza de uma amostra de 2,0 g de bicarbonato de sódio (NaHCO3) sabendo-se que a mesma, quando em contato com HCl, libera 0,480 L de CO2, medido a 273 K e 1 atm? Considere que CO2 tenha comportamento de gás ideal nestas condições. V teórico = 0,533 L Pureza = 0,480 L/0,533x100 = 90,06% 3)Uma amostra de 1 mol de gás ideal, inicialmente a 25oC e 1 atm de pressão é aquecida isobaricamente até que seu volume duplique. Após esta expansão, a amostra é resfriada isometricamente até a sua temperatura inicial. Depois dessa etapa, a amostra sofre compressão isotérmica até 1 atm. Calcule a pressão, o volume e a temperatura de cada estado intermediário pelo qual passa o gás e esboce as transformações em um diagrama P vs. V. 37 Lei de Dalton Suponha três gases diferentes confinados em cilindros: Pressão parcial do gás 3 P T = P1 + P2 + P3 P3=x3PT X3=n3/nT O que ocorrerá ao misturarmos os três gases? Parte-se do princípio dos gases ideais, não há interação entre os gases. Portanto, cada gás irá se comportar de forma independente ao outro. Desta maneira, cada gás se comporta como se estivesse ocupando todo o recipiente sozinho, mas as paredes do recipiente sentirão o choque de todas as moléculas misturadas, portanto a pressão será modificada ao misturar os gases. 38 4) A percentagem poderal (isto é, em massa) do ar seco, ao nível do mar, é aproximadamente 75,5% de N2, 23,2 % de O2 e 1,3% de outros gases, cuja massa molar média é 39,95 g/mol. Qual é a pressão parcial de cada componente quando a pressão total é igual a 1,00 atm? 39 RESUMINDO.... GASES IDEAIS 40 Habilidades adquiridas: • Montar gráficos em papel milimetrado; • Identificar a equação da reta dos gráficos; • Calcular coeficiente angular e linear de retas e relacionar com propriedades da matéria; • Identificar gráficos de processos isotérmicos, isobáricos, isométricos; • Compreender as expressões da Lei de Boyle, Lei de Charles, Lei de Avogadro e Lei de Dalton. • Compreender as simplificações assumidas na Lei dos gases Ideais.