Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO – UFRJ INSTITUTO DE QUÍMICA – IQ INTRODUÇÃO À QUÍMICA Química Geral I – IQG114 Departamento de Química Inorgânica - DQI Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra TRANSFORMANDO A MATÉRIA Práticas experimentais na antiguidade Objetos de cerâmica e porcelana Fabricação de seda Produção de pigmentos e vernizes Produção de pólvora Curtimento de peles Fabricação de vidro Produção de cosméticos 2 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra TRANSFORMANDO A MATÉRIA A Era dos Metais Ouro Cobre (4500 a.C.) Bronze (3300 a.C.) Moedas antigas de ouro Ferro (1200 a.C.) Malaquita Magnetita Utensílios de bronze 3 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra O ELEMENTO PRIMORDIAL Tales (640-546 a.C.) – a água Anaximenes (560-500 a.C.) – o ar Heráclito (536-470 a.C.) – o fogo Empédocles (490-430 a.C.) – os quatro elementos Aristóteles (384-322 a.C.) A “quinta essência” – éter As “forças cósmicas” amor e ódio 4 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra OS ALQUIMISTAS Os “elementos” ou “princípios”: Ar Terra Água Sal Mercúrio Ouro Estanho Chumbo Ar ( I. M. Rozenverg, Química Geral. São Paulo: Editora Blucher, 2002, p.6.) A latroquímica de Paracelso (1493-1541) Sal (corpo) Mercúrio (alma) Enxofre (espírito) 5 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra OS PRECURSORES DA QUÍMICA Robert Boyle (1627-1691) – introduziu o conceito de elemento Henry Cavendish (1731-1810) – definiu a composição elementar da água Georg Ernest Stahl (1659-1734) – a teoria do flogisto Tenta explicar os fenômenos de combustão, oxidação e redução dos metais ferro Δ flogisto + cal ferrosa flogisto (carvão) + cal ferrosa flogisto + ar fogo Δ ferro calor o flogisto apresentava peso negativo Sugestão de leitura: Boletins da Sociedade Portuguesa de Química, vol. 53, 1994, p.9-14. http://www.spq.pt/magazines/BSPQ/577/article/3000630/pdf 6 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A QUÍMICA COMO CIÊNCIA “Science is the pursuit and application of knowledge and understanding of the natural and social world following a systematic methodology based on evidence.” (Science Council - http://sciencecouncil.org/about-us/our-definition-of-science/) Ciências naturais: Química, Física, Biologia, Geologia e Astronomia Antoine-Laurent Lavoisier (1743-1794): Em 1772 inicia uma série de experimentos rigorosos e planejados sobre combustão, que levaram à formulação de hipóteses. “derruba” as teorias dos quatro elementos e do flogisto. formulou a lei da conservação das massas. (o uso da balança!) https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=38837139 7 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A QUÍMICA COMO CIÊNCIA Formulação das Leis Ponderais: Conservação das massas (Lavoisier, 1774) Proporções definidas (Proust, 1797) Proporções recíprocas (Richter, 1792) Proporções múltiplas (Dalton, 1803) Volumétricas (Gay-Lussac, 1809) Teoria Atômico-Molecular (Dalton-Avogadro, 1808) Tabela Periódica dos elementos (Mendeléiev, 1869) 8 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A MATÉRIA Elemento químico átomo caracterizado e individualizado pelo número atômico (Z – número de prótons no núcleo). Sustância Simples ou elementar constituída por átomos de um único elemento químico (H2, C, N2, O2 , O3, Cl2 , Fe, Xe, etc.). Substância Composta composta por átomos de dois ou mais elementos químicos (H2O, NaCl, H2SO4, KOH, etc.). Mistura duas ou mais substâncias colocadas em contato físico. Sistema Heterogêneo não apresenta a mesma composição, propriedade ou aparência em todo volume (várias fases) [areia, lama, etc.]. Sistema Homogêneo são uniformes em todo o volume (uma única fase) [ar, água mineral, etc.] 9 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A MATÉRIA Matéria Não Sim É uniforme? Sistema heterogêneo Processos mecânicos de separação Centrifugação, decantação, filtração, etc. Não Elementar Sistema homogêneo Não Pode ser separado por processos físicos? Mistura líquida ou gasosa Substância pura Pode ser decomposta por processos químicos? Sim Sim Destilação, cromatografia, adsorção, etc. Composta 10 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra SÍMBOLOS E NOMES Jacob Berzelius (1779-1848) – inicial maiúscula do nome em latim. Os mais recentes – celebridades científicas ou descobridores. Nome do Elemento Nome de origem Símbolo Cálcio Calcium Ca Carbono Carbo C Hidrogênio Hidrogenium H Mercúrio Hidrargyrium Hg Potássio Kalium K Sódio Natrium Na Einstênio A. Einstein Es Mendelévio D. Mendeleiev Mv Sugestão de leitura: Boletins da Sociedade Portuguesa de Química, vol. 119, 2010, p.43-48. http://www.spq.pt/magazines/BSPQ/649/article/30001596/pdf 11 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Leis da estequiometria: Gravimétricas referem-se às proporções em massa. Volumétricas referem-se às proporções em volume. Lei da Conservação das Massas – Lavoisier (1774) Inicialmente sugerida por Mikhail V. Lomonossov (1711-1765). “A massa total de um dado sistema isolado permanece constante independentemente dos fenômenos químicos que nele ocorram.” https://www.youtube.com/watch?v=J5hM1DxaPLw 12 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei da Conservação das Massas – Lavoisier (1774) Implicitamente, Lavoisier também definiu a lei da conservação dos elementos químicos. “A massa de cada elemento químico contido em um sistema isolado permanece constante, independentemente dos fenômenos químicos que nele ocorram.” Reações nucleares não são regidas pela lei da conservação das massas Sendo ΔE=Δm.c2, para Δm=1g ΔE= 91020erg. Equivale a 24.000 toneladas de TNT (trinitrotolueno). Ou 25milhões de kWh. “As reações químicas conservam a massa total do sistema reacional e os elementos participantes da reação.” 13 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Definidas – Proust (1797) “Existe uma razão constante entre as massas m1 e m2 das substâncias S1 e S2 que reagem entre si para gerar um produto P.” Exemplo: combustão do álcool etílico Etanol + oxigênio gás carbônico + água experimentalmente, observou-se que 23,0g de etanol (m1) reagem com 48,0g de oxigênio (m2), produzindo 44,0g de gás carbônico (m3) e 27,0g de água (m4). Quaisquer massas de etanol e oxigênio reagirão segundo a proporção definida por: 𝑚1 23,0 𝑚1 23,0 𝑚1 23,0 𝑚2 48,0 𝑚2 48,0 𝑚1 23,0 𝑚2 48,0 = 𝑜𝑢 = 𝑜𝑢 = 𝑜𝑢 = 𝑜𝑢 = 𝑜𝑢 = 𝑜𝑢 = 𝑚2 48,0 𝑚3 44,0 𝑚4 27,0 𝑚3 44,0 𝑚4 27,0 𝑚𝑃 71,0 𝑚𝑃 71,0 14 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Definidas – Proust (1797) As quantidades de substâncias reagentes podem ser quaisquer para que a reação aconteça. 30,0g de etanol + 48,0g de oxigênio produzem 44,0g de gás carbônico e 27,0g de água, restando 7,0g de etanol (excesso). Outro exemplo: produção de amônia 17,0g de nitrogênio (m1) reagem com 3,0g de hidrogênio (m2), produzindo 17,0g de amônia (m3). Pela lei Proust podemos afirmar que em 100g de amônia as seguintes proporções devem existir: 𝑚1 14,0 𝑚1 14,0 𝑚2 3,0 = , = 𝑒 = 𝑚2 3,0 𝑚𝑃 17,0 𝑚𝑃 17,0 𝑙𝑜𝑔𝑜, 𝑚1 14,0 𝑚2 3,0 = 𝑒 = 100 17,0 100 17,0 15 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Definidas – Proust (1797) 𝑚1 14,0 𝑚2 3,0 = 𝑒 = 100 17,0 100 17,0 Ainda no exemplo da produção de amônia, podemos afirmar que: m1 = 82,4g de nitrogênio e m2 = 17,6g de hidrogênio para 100g de amônia. Ou seja, a amônia é constituída por 82,4% de nitrogênio e 17,6% de hidrogênio (SEMPRE!). Pensando na água (18,0g), temos que 2 unidades de massa (ou 11,1%) são do hidrogênio e 16 unidades de massa (ou 88,9%) são do oxigênio. Logo, 100,0g de água são compostos 11,1g de hidrogênio e 88,9g de oxigênio. 16 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Múltiplas – Dalton (1804) Duas substâncias S1 e S2 podem reagir entre si em diferentes proporções, gerando diferentes produtos. “Existe uma razão de números inteiros e pequenos entre diferentes massas (m1a, m1b, m1c...) de uma substância S1, que reagem com a mesma massa (m2) de uma substância S2.” 𝑚1𝑏 𝑚1𝑐 𝑚1𝑐 ; ; ;… 𝑚1𝑎 𝑚1𝑐a 𝑚1𝑏 1 1 2 1 ; ; ; ;… 2 3 3 4 17 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Múltiplas – Dalton (1804) Voltemos ao álcool etílico! Ele pode sofrer: combustão Etanol + oxigênio (m1a) gás carbônico + água oxidação Etanol + oxigênio (m1b) aldeído acético + água Etanol + oxigênio (m1c) ácido acético + água Experimentalmente, observa-se que 100,0g de etanol reagem com m1a = 208,70g de oxigênio; m1b = 34,78g de oxigênio; e m1c = 69,57g de oxigênio. 𝑚1𝑏 34,78 1 𝑚1𝑐 69,57 1 𝑚1𝑐 69,57 2 = = ; = = ; = = 𝑚1𝑎 208,70 6 𝑚1𝑎 208,70 3 𝑚1𝑏 34,78 1 18 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Proporções Múltiplas e Definidas! Experimentalmente, observa-se que o mercúrio (m1) forma duas substâncias diferentes com o cloro (m2): Substância 1: 84,92% de mercúrio e 15,08% de cloro; Substância 2: 73,80% de mercúrio e 26,20% de cloro; Pela lei de Proust temos: 𝑚1𝑎 84,92 84,92 = ; 𝑜𝑢 𝑚1𝑎 = 𝑚2𝑎 = 5,63𝑚2𝑎 𝑚2𝑎 15,08 15,08 𝑚1𝑏 73,80 73,80 = ; 𝑜𝑢 𝑚1𝑏 = 𝑚 = 2,81𝑚2𝑏 𝑚2𝑏 26,20 26,20 2𝑏 𝑚1𝑎 5,63𝑚1𝑎 2 = = 𝑚1𝑏 2,81𝑚2𝑏 1 19 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Recíprocas – Richter (1792) “Existe uma razão de números inteiros e pequenos (a e b) entre as massas (m1 e m2) de duas substância S1 e S2 que reagem com a mesma massa (m3) de uma terceira substância (S3), dada por (m1/m2)(a/b) .” Exemplo: reações do enxofre e arsênio com o cálcio Experimentalmente, observa-se que 50,0g de cálcio (m3) reagem com 40,0g de enxofre (m1), produzindo 90,0g de sulfeto de cálcio; e que 62,5g de arsênio (m2), produzindo 112,5g de arsenito de cálcio. 𝑚1 40,0 𝑎 𝑎 1 Pela lei de Richter: = × ; 𝑜𝑛𝑑𝑒 = 𝑚2 62,5 𝑏 𝑏 1 Na prática, o trissulfeto de arsênio é formado por 39,02% de enxofre e 60,98% de arsênio. 20 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei das Proporções Recíprocas – Richter (1792) Outro exemplo: reações do carbono e cálcio com o oxigênio Experimentalmente, observa-se que 32,0g de oxigênio (m3) reagem com 12,0g de carbono (m1), formando gás carbônico, e com 80,0g de cálcio (m2), óxido de cálcio. Pela lei de Richter: 𝑚1 12,0 𝑎 24,0 12,0 𝑎 4 = × ; 𝑚𝑎𝑠, = × = 𝑚2 80,0 𝑏 40,0 80,0 𝑏 1 Na prática, o carbeto de cálcio é formado por 24,0g de carbono e 40,0g de cálcio. Observe que, neste caso, não existe uma relação direta entre as massas dos elementos (24,0C/40,0Ca) e suas porcentagens (37,5%C/62,5%Ca)! 21 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra AS LEIS PONDERAIS Lei Volumétrica – Gay-Lussac (1809) “Os volumes (v1 e v2) de duas substâncias (S1 e S2) no estado gasoso , que reagem entre si, apresentam uma razão de números inteiros e pequenos, assim como entre aquelas e o produto (vP e P) .” Sob as mesmas condições de pressão e temperatura! Exemplo: reações de formação da água 2𝐻2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 2𝐻2 𝑂 𝑔 𝑣1 2𝑉𝐻 2 = = 𝑣2 𝑉𝑂 1 𝑣1 2𝑉𝐻 1 𝑣2 𝑉𝑂 1 = = ; 𝑜𝑢 = = 𝑣𝑃 2𝑉𝐻2 𝑂 1 𝑣𝑃 2𝑉𝐻2 𝑂 2 22 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra TEORIA ATÔMICA DE DALTON Teoria Atômica de Dalton – John Dalton (1803) Toda porção de matéria é constituída por corpúsculos indivisíveis, indestrutíveis e muito pequenos. Não há criação ou destruição dos átomos em uma reação – lei da conservação das massas. Os átomos de um mesmo elemento são idênticos entre si, possuindo a mesma massa – formam substâncias simples. Os átomos de elementos diferentes apresentam propriedades diferentes, em especial a massa – formam substâncias compostas. Um determinado composto apresenta sempre o mesmo tipo de átomo, na mesma proporção – lei das proporções definidas. 23 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra TEORIA ATÔMICA DE DALTON Formação de substâncias compostas Se os elementos A e B geram um único composto, ele será binário e na forma (A+B). Se os elementos A e B geram dois compostos diferentes, um será binário (A+B) e o outro ternário e na forma (2A+B) ou (A+2B). Se os elementos A e B geram três compostos diferentes, um será binário (A+B) e os outros dois ternários e na forma (2A+B) e (A+2B). ( I. M. Rozenverg, Química Geral. São Paulo: Editora Blucher, 2002, p.47) 24 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra TEORIA ATÔMICO-MOLECULAR CLÁSSICA Para Dalton o “átomo” representava a menor porção de qualquer substância, fosse ela simples ou composta! Criou o conceito de “átomo composto” para representar as substâncias compostas por átomos de elementos diferentes. As Hipóteses de Cannizzaro-Avogadro (1860) A molécula é a menor porção de uma substância, conferindo a esta as suas propriedades. A molécula é composta por átomos de elementos iguais (substância simples) ou diferentes (substância composta). 25 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra TEORIA ATÔMICO-MOLECULAR CLÁSSICA Síntese das teorias de Dalton e Avogadro As substâncias são constituídas por molécula , que por sua vez são constituídas por átomos. Para cada elemento existe um átomo correspondente. Átomos de um mesmo elemento apresentam a mesma massa e propriedades. A mesma substância possui moléculas iguais e substâncias diferentes possuem moléculas diferentes. As moléculas de substâncias simples são formadas por átomos de um mesmo elemento. As moléculas de substâncias compostas são formadas por átomos de elementos diferentes. 26 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A HIPÓTESE DE AVOGADRO “Volumes iguais de quaisquer gases conterá o mesmo número de moléculas gasosas, sempre que medidos nas mesmas condições de pressão e temperatura.” Na formação do gás clorídrico, a experiência nos diz que: um volume qualquer V de gás hidrogênio reage com o mesmo volume V de gás cloro, produzindo um volume 2V de gás clorídrico. n moléculas de gás hidrogênio + n moléculas de gás cloro 2VH + 2VCl 4VHCl H2 + H2 2n moléculas de gás clorídrico 2HCl 27 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A HIPÓTESE DE AVOGADRO Na formação do vapor d’água, a experiência nos diz que: um volume qualquer V de gás oxigênio reage com um volume 2V de gás hidrogênio, produzindo um volume 2V de vapor d’água. n moléculas de gás oxigênio + 2n moléculas de gás hidrogênio VO + 2VH 2VH2O 2n moléculas de vapor d’água ½ total de átomos de oxigênio interagem com ½ do total de átomos de hidrogênio para formar uma quantidade inteira de moléculas de água! 2H2 + O2 2H2O 28 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra A HIPÓTESE DE AVOGADRO Na formação da amônia, a experiência nos diz que: um volume qualquer V de gás nitrogênio reage com um volume 3V de gás hidrogênio, produzindo um volume 2V de amônia. n moléculas de gás nitrogênio + 3n moléculas de gás hidrogênio VN + 3VH 2VNH3 2n moléculas de amônia ½ total de átomos de nitrogênio interagem com ½ do total de átomos de hidrogênio para formar uma quantidade inteira de moléculas de amônia! 3H2 + N2 2NH3 29 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra MASSA ATÔMICAS E MOLECULARES Para Dalton os átomos de um dado elemento apresentam a mesma massa! Dada a impossibilidade de se determinar a massa de um átomo, a questão foi abordada através das massas relativas. Para dois elementos hipotéticos Ei e Ej com massas mi e mj, respectivamente, defini-se uma relação dada por 𝑀𝑖 𝑚𝑖 = 𝑀𝑗 𝑚𝑗 sendo Mi e Mj, números proporcionais às massas dos átomos Ei e Ej, que, por definição, passam a ser chamados de massa atômica! Logo, 𝑚𝑖 𝑀𝑖 = 𝑀𝑗 𝑚𝑗 Massas atômicas dos elementos são proporcionais! 30 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra MASSA ATÔMICAS E MOLECULARES O procedimento era arbitrar um elemento padrão e um valor de massa atômica para ele. 𝑚 𝑀𝑖 = 𝑖 𝑚𝑗 𝑀𝑗 O hidrogênio foi o primeiro elemento adotado como padrão, sendo Mj = MH = 1. O oxigênio foi o segundo elemento adotado como padrão, em substituição ao hidrogênio, sendo Mj = MO = 16. Com o surgimento do espectrômetro de massas (1913), observouse que os átomos de um mesmo elemento químico não apresentavam a mesma massa – isótopos! Em 1961 a IUPAC definiu a chamada unidade unificada de massas atômicas (u), adotando o carbono-12 como padrão, sendo Mj = MC = 12,000000 e u = 1,660571024g. 31 Instituto de Química-UFRJ Prof. Antonio Guerra MASSA ATÔMICAS E MOLECULARES Uma molécula representa um agregado de átomos de um mesmo elemento (substância simples) ou de elementos diferentes (substância composta). A massa de uma molécula, ou massa molecular (Mm), é dada pela soma das massas dos átomos que constituem a molécula. Com a descoberta dos elementos isótopos, assim como na massa de um elemento, a massa molecular é a massa média (Mm) de uma molécula dessa substância e definida pela unidade unificada de massa atômica (). 𝜇 = 𝑀𝑚 (𝑢) Por exemplo, a água apresenta uma massa molecular média igual a 18u, ou H2O= 181,660321024 g. 32