Profa. Marcia Margarete Meier Disciplina QGE2001 5- Lista de exercícios 1) Escreva as expressões da constante de equilíbrio termodinâmica K para as reações diretas a baixo e para suas respectivas equações inversas: Equação Química Kdireto Kinverso a) 4NH3(g) + 7 O2 ↔ 4NO2(g) + 6 H2O(l) b) HCN(aq) + H2O(l)↔CN-(aq) + H3O+(aq) c)PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g) d)3Zn(s) + 2Fe3+(aq) ↔ 2Fe(s) + 3 Zn2+(aq) 2) Coloque as substâncias abaixo em ordem crescente de basicidade: Base Equação de ionização K -5 + Amônia 1,8 x 10 NH3 + H2O ↔ NH4 + OH + Anilina 4,0 x 10-10 C6H5NH2+ H2O↔ C6H5NH3 + OH Metilamina 5,0 x 10-4 CH3NH2 + H2O↔ CH3NH3+ + OHEtilamina CH3CH2NH2 + H2O↔ CH3CH2NH3+ + OH4,3 x 10-4 Resposta: anilina<amônia<metilamina<etilamina 3) Uma mistura de hidrogênio e nitrogênio em um recipiente de reação atinge o equilíbrio a 472oC. A mistura de gases em equilíbrio foi analisada e descobriu-se que ela contém, 7,38 atm de gás hidrogênio, 2,46 atm de gás nitrogênio e 0,166 atm de amônia. A partir desses dados calcule a constante de equilíbrio, K, para: N2 (g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g) Resposta: 2,79 x 10-5 4) Dissolve-se uma quantidade de amônia suficiente em 5,00 L de água a 25oC para produzir uma solução de 0,0124 mol/L de amônia. A solução é mantida até que atinja o equilíbrio. A análise a mistura em equilíbrio mostra que a concentração de OH- é 4,64 x 10-4 mol/L. Calcule K para a reação. Qual será o pH da solução final? NH3 + H2O ↔ NH4+ + OHResposta: 1,8 x 10-5, pH 10,66 5) Considere a questão acima (4) e suponha que se adicione um sal de amônio, como por exemplo, cloreto de amônio, à solução de hidróxido de amônio. Como o equilíbrio será deslocado? O pH da solução irá aumentar ou diminuir? 6) A 448oC a constante de equilíbrio para a reação a seguir é 51. H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g) Determine como a reação prosseguirá para atingir o equilíbrio a 448 oC se começarmos com 2,0 x 10-2 mol de HI, 1,0 x 10-2 mol de H2 e 3,0 x 10-2 mol de I2 em um recipiente de 2,00 L. Resposta: Q = 1,3, como Q>K, a pressão parcial de HI deve aumentar e as pressões parciais dos demais componentes devem diminuir para que o equilíbrio seja atingido, a reação prosseguirá da esquerda para direita. 1 Profa. Marcia Margarete Meier Disciplina QGE2001 7) Dada as seguintes informações: HF(aq) ↔ H+(aq) + F-(aq) K = 6,8x 10-4 H2C2O4(aq) ↔ 2H+(aq) + C2O4-2 (aq) K = 3,8 x 10-6 Determine o valor da constante de equilíbrio para a seguinte reação: 2HF(aq) + C2O4-2 (aq) ↔ 2F-(aq) + H2C2O4(aq) K= ? Resposta: 0,12 8) Considere o seguinte equilíbrio, para o qual ∆H<0: 2SO2(g) + O2(g)↔ 2SO3(g) Como cada uma das seguintes variações afetará a mistura em equilíbrio dos três gases? a) O2(g) é adicionado ao sistema; b) A mistura da reação é aquecida; c) O volume do recipiente de reação é dobrado; d) Um catalisador é adicionado à mistura; e) A pressão total do sistema é aumentada adicionando-se um gás nobre; f) SO3(g) é removido do sistema. Respostas: a) desloca o equilíbrio para a direita; b) desloca o equilíbrio para a esquerda; c) desloca o equilíbrio para a esquerda; d) não afeta, e) desloca para a direita, f) desloca o equilíbrio para a direita. 9) Calcule a constante de equilíbrio, K, a 298 K para a reação a seguir: H2O(l) ↔ H2(g) + ½ O2(g) A variação da energia livre de Gibbs de formação da água líquida a 298 K é -237,1 kJ/mol. Resposta: 2,6 x 10-42 10) A 100oC a constante de equilíbrio para a reação do fogênio COCl2(g) ↔ CO(g) + Cl2(g) -9 tem o valor de K = 6,71 x 10 . As seguintes misturas de COCl2, CO e Cl2 a 100oC estão em equilíbrio? Caso não esteja, indique em que sentido a reação deve prosseguir para atingir o equilíbrio. a) P COCl2= 6,12 x 10-2 atm, PCO = 1,01 x 10-4 atm, PCl2 = 2,03 x 10-4 atm; b) P COCl2= 1,38 atm, PCO = 3,37 x 10-6 atm, PCl2 = 6,89 x 10-5 atm Resposta: a)Q = 3,35 x 10-7; a reação prosseguirá para a esquerda; b)Q = 1,68 x 10-10, a reação prosseguirá para a direita. 11) Utilize os dados a seguir para calcular a variação da energia livre de Gibbs padrão e a constante de equilíbrio, K, a 298 K para a reação: CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g) ∆Hfo (kJ/mol) ∆Sfo (J/K.mol) CO(g) -110,5 197,7 H2O(g) -241,8 188,8 CO2(g) -393,5 213,7 H2(g) 0 130,7 5 Resposta: -28,65 kJ/mol e K= 1,05x 10 . 12) Um vaso inicialmente contém grafita e O2 (g) e CO2 (g) nas pressões parciais de 0,02 bar e 0,001 bar, respectivamente, a 298 K. A reação que ocorre é 2 Profa. Marcia Margarete Meier Disciplina QGE2001 C(s) + O2(g) ↔ CO2 (g) Em que direção a reação ocorrerá? (A variação da energia de Gibbs padrão de formação do CO2(g) é -394,4 kJ/mol a 298 K). Resposta: reação direta 13) 2,0 mol de dissulfeto de carbono e 4,0 mol de cloro reagem à temperatura constante de acordo com a equação: CS2 (g) + 3Cl2 (g) ↔ S2Cl2 (g) + CCl4 (g) No equilíbrio, é formado 0,30 mol de tetraclorometano. Quanto de cada um dos outros componentes está presente nessa mistura em equilíbrio? Resposta: CS2 (g) = 1,7 mol, Cl2 (g)= 3,1 mol, S2Cl2 (g) =0,30, CCl4(g)=0,30mol. 14) A reação vista a seguir é exotérmica Ti(s) + 2Cl2(g) ↔ TiCl4(g) Com a produção de TiCl4(g) pode ser aumentada? Resposta: Aumentando a pressão e reduzindo a temperatura. 15) A reação em fase gasosa a seguir é exotérmica CO(g) + ½ O2(g) ↔ CO2(g) Qual será o efeito de (a) aumentar a pressão, (b) aumentar a temperatura? Resposta: a) praticamente nenhum efeito; b) aumenta reagentes. 16) O bromo e cloro gasosos reagem produzindo monocloreto de bromo de acordo com a equação: Br2(g) + Cl2(g) ↔ 2BrCl(g) 0,20 mol de gás bromo e 0,20 mol de gás cloro são introduzidos em um balão lacrado com um volume de 5,0 dm3. Nas condições do experimento, K = 36,0. Quanto BrCl estará presente em equilíbrio? Resposta: 0,3 mol 17) A constante de equilíbrio para a reação SO3(g) ↔ SO2(g) + ½ O2(g) É medida como 0,157 a 900K e 0,513 a 1000K. Supondo que os valores de ∆H e ∆S sejam constantes nessa faixa de temperatura, calcule a variação de entalpia-padrão e a variação de entropia-padrão da ração. Resposta: ∆H = 89 kJ/mol, ∆S = 83 J/K.mol 18) Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido fórmico (HCOOH) e mediu seu pH usando um medidor de pH. Constatou que o pH a 25oC é 2,38. A) Calcule Ka para o ácido fórmico nessa temperatura. B) Qual a porcentagem de ácido ionizada nessa solução de 0,10 mol/L? Resposta: Ka = 1,8 x 10-4; 4,2 % de ionização. 19) Calcule a porcentagem de moléculas de HF ionizadas em a) uma solução de 0,10 mol/L de HF; b) uma solução de 0,010 mol/L de HF. Dado Ka = 6,8 x 10-4. Resposta: a) 7,9 %; b) 23% 3