3a LISTA DE EXERCÍCIOS DE TRANSFORMAÇÕES BIOQUÍMICAS PROF. Ana Paula de Mattos Arêas Dau – 22/02/2010 03. Defina faixa de tamponamento e poder tamponante. Do que depende cada um? Estes tampões diferem entre si em faixa de tamponamento ou poder tamponante? Justifique a sua resposta. a) 0,01M Na2HPO4 e 0,01M NaH2PO4 b) 0,1M Na2HPO4 e 0,1M NaH 2PO 4 c) 1M Na2HPO 4 e 1M NaH 2PO4 d) 1M CH3COOH e 1 M CH3COONa FAIXA DE TAMPONAMENTO – Definição: Dado um equilíbrio que caracteriza um sistema tampão, definimos Faixa de Tamponamento, sendo o intervalo de pH em que o tampão demonstra ser eficiente. O tampão deve ser eficiente e resistente tanto quanto adição de ácido, quanto adição de base. Experimentalmente, definimos a FAIXA DE TAMPONAMENTO de um tampão, sendo o intervalo de 1 unidade acima e 1 unidade abaixo do pKa: 𝑝𝐾𝑎 − 1 ≤ 𝑝𝐻 ≤ 𝑝𝐾𝑎 + 1 No caso do tampão formado por Na2HPO4 e NaH2PO4, o equilíbrio predominante é o seguinte: Fosfato Monossódico = Sal Solúvel = 100% dissociado NaH2PO4 Na+(aq) + H2PO4-(aq) Fosfato Dissódico = Sal Solúvel = 100% dissociado Na2HPO4 2 Na+(aq) + HPO4-2(aq) Após dissociação desses sais, forma-se um tampão com o seguinte equilíbrio químico: H2PO4-(aq) + H2O(l) ⇌ HPO4-2(aq) + H3O+(aq) 𝐾𝑎 = 6,2.10−8 𝑝𝐾𝑎 = − log 𝐾𝑎 = − log 6,2.10−8 ≅ 7,2 Então, a faixa de tamponamento desse tampão é: 𝑝𝐾𝑎 − 1 ≤ 𝑝𝐻 ≤ 𝑝𝐾𝑎 + 1 7,2 − 1 ≤ 𝑝𝐻 ≤ 7,2 + 1 𝟔, 𝟐 ≤ 𝒑𝑯 ≤ 𝟖, 𝟐 Logo, os tampões a, b e c são iguais na faixa de tamponamento pois a faixa de tamponamento depende só da constante de equilíbrio. Logo o tampão D, é diferente dos demais pela FAIXA DE TAMPONAMENTO, pois apresenta outros compostos químicos diferentes e consequentemente, diferente constante de equilíbrio. A mistura D caracteriza um sistema-tampão, onde ocorrerá o seguinte equilíbrio químico: CH3COOH + H2O(l) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq) 𝐾𝑎 = 1,8.10−5 𝑝𝐾𝑎 = − log 𝐾𝑎 = − log 1,8.10−5 = 4,74 Então, Faixa de tamponamento: 𝟑, 𝟕𝟒 ≤ 𝒑𝑯 ≤ 𝟓, 𝟕𝟒 PODER TAMPONANTE – Definição: Dado um equilíbrio que caracteriza um sistema tampão, definimos Poder Tamponante de um tampão, a resistência que ele apresenta à adição de ácidos ou de base numa mesma concentração, aquele tampão que variar menos o pH (ou seja, resistir mais a variação) é o tampão com maior poder tamponante. Ao avaliar um tampão com a mesma faixa de tamponamento, ou seja, composto pelas mesmas substâncias químicas, evidencia-se que o tampão de maior concentração, resistirá mais a variação de ácido e de base, sendo assim, quanto maior a concentração de um tampão, maior é o seu poder tamponante. Exemplo de exercício envolvendo poder tamponante: Como varia o pH de um tampão de 1L: a) ácido acético/acetato de sódio 0,2 mol/L e b) de um tampão ácido acético/acetato de sódio 0,1 mol/L, se adicionarmos à cada solução 0,05 mol de HCl ou 0,05 mol de NaOH? Que conclusão pode ser efetuada a partir dos resultados numéricos obtidos? a-) Tampão de ácido acético e acetato de sódio (0,2 mol/L) H3CCOOH ⇌ H+(aq) + H3CCOO-(aq) Para um tampão com concentração do sal = concentração do ácido, temos: 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = − log 1,8.10−5 = 4,74 Adição de HCl (0,05 mol): Ácido Clorídrico = Ácido forte = 100% ionizado HCl H+ + Cl0,05 mol 0,05 mol 0,05 mol Os íons H+ provenientes do HCl reagirão com o íon acetato, deslocando o equilíbrio e minimizando a variação de pH: H3CCOOH Início Reage/Forma Equilíbrio ⇌ H+(aq) + H3CCOO-(aq) 0,2 mol/L y mol 0,2 mol/L 0,05 mol/L 0,05 mol/L 0,05 mol/L (0,2+0,05) mol/L (y-0,05) mol/L (0,2-0,05) mol/L 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 0,15 = = 0,6 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 0,25 𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 − log 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟕𝟒 − 𝟎, 𝟐𝟐𝟏 = 𝟒, 𝟓𝟏𝟖 Adição de NaOH (0,05 mol): Hidróxido de Sódio = Base forte = 100% dissociado NaOH Na+ + OH0,05 mol 0,05 mol 0,05 mol Os íons OH- provenientes do NaOH reagirão com o íon H+, deslocando o equilíbrio e minimizando a variação de pH: H3CCOOH Início Reage/Forma Equilíbrio ⇌ H+(aq) + H3CCOO-(aq) 0,2 mol/L y mol 0,2 mol/L 0,05 mol/L 0,05 mol/L 0,05 mol/L (0,2-0,05) mol/L (y+0,05) mol/L (0,2+0,05) mol/L 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 0,25 = = 1,6667 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 0,15 𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 − log 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟕𝟒 + 𝟎, 𝟐𝟐𝟏 = 𝟒, 𝟗𝟔 Tampão de ACETATO (0,2 mol/L): ∆𝒑𝑯 ≅ 𝟎, 𝟐𝟐𝟏, tal que ∆𝒑𝑯 > 0, quando se adiciona base e ∆𝒑𝑯 < 0, quando se adiciona ácido. b-) Tampão de ácido acético e acetato de sódio (0,1 mol/L) H3CCOOH ⇌ H+(aq) + H3CCOO-(aq) Para um tampão com concentração do sal = concentração do ácido, temos: 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = − log 1,8.10−5 = 4,74 Adição de HCl (0,05 mol): Ácido Clorídrico = Ácido forte = 100% ionizado HCl H+ + Cl0,05 mol 0,05 mol 0,05 mol Os íons H+ provenientes do HCl reagirão com o íon acetato, deslocando o equilíbrio e minimizando a variação de pH: H3CCOOH Início Reage/Forma Equilíbrio ⇌ H+(aq) + H3CCOO-(aq) 0,1 mol/L y mol 0,1 mol/L 0,05 mol/L 0,05 mol/L 0,05 mol/L (0,1+0,05) mol/L (y-0,05) mol/L (0,1-0,05) mol/L 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 0,05 = = 0,333 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 0,15 𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 − log 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟕𝟒 − 𝟎, 𝟒𝟕𝟕 = 𝟒, 𝟐𝟔 Adição de NaOH (0,05 mol): Hidróxido de Sódio = Base forte = 100% dissociado NaOH Na+ + OH0,05 mol 0,05 mol 0,05 mol Os íons OH- provenientes do NaOH reagirão com o íon H+, deslocando o equilíbrio e minimizando a variação de pH: H3CCOOH Início Reage/Forma ⇌ H+(aq) 0,1 mol/L 0,05 mol/L + H3CCOO-(aq) y mol 0,05 mol/L 0,1 mol/L 0,05 mol/L Equilíbrio (0,1-0,05) mol/L (y+0,05) mol/L (0,1+0,05) mol/L 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 0,15 = =3 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 0,05 𝑝𝐾𝑎 = 𝑝𝐻 − log 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝐶𝐶𝑂𝑂𝐻 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟕𝟒 + 𝟎, 𝟒𝟕𝟕 = 𝟓, 𝟐𝟏 Tampão de ACETATO (0,1 mol/L): ∆𝒑𝑯 ≅ 𝟎, 𝟒𝟕𝟕, tal que ∆𝒑𝑯 > 0, quando se adiciona base e ∆𝒑𝑯 < 0, quando se adiciona ácido. Resposta: Pode-se concluir que o tampão, varia o pH de acordo com sua concentração molar, quanto mais concentrado, menor a variação de pH. E observa-se também que: 𝟐 ∆𝒑𝑯 (𝑻𝒂𝒎𝒑ã𝒐 𝟎, 𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳) = ∆𝒑𝑯 (𝑻𝒂𝒎𝒑ã𝒐 𝟎, 𝟏 𝒎𝒐𝒍/𝑳) Resumindo: Resposta da sua pergunta = Os tampões, a b e c diferem pelo poder tamponante, e o tampão d, difere dos demais pela faixa de tamponamento.