ORG028

Sociedade Brasileira de Química (SBQ)
Síntese de Selenetos de Diarila via Reações entre Arilselenóis e Sais de
Arenodiazônio
Renata A. Balaguez (IC)1*, Camilo S. Freitas (PG)1, Ricardo F. Schumacher (PQ) 1, Diego Alves (PQ)1
1
Laboratório de Síntese Orgânica Limpa - LASOL, Universidade Federal de Pelotas, UFPel, Centro de Ciências
Químicas, Farmacêuticas e de Alimentos, CCQFA, Caixa Postal 354, 96010-900 Pelotas, RS, Brasil.
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Palavras Chave: Selenóis, Disselenetos de Diarila e Sais de Arenodiazônio.
Introdução
Atualmente a síntese de compostos orgânicos contendo
selênio é bastante explorada por estes realizarem
1
reações quimio, regio e estereosseletivas
e
2
apresentarem atividades biológicas. Para sintetizar
estas moléculas, necessita-se na maioria das vezes
1
operar em condições drásticas de reação.
Em vista disto, buscam-se metodologias alternativas
para a preparação de compostos orgânicos de selênio
que contemplem alguns princípios da Química Verde.3
Desta forma os sais de arenodiazônio tornam-se
substratos atrativos, por apresentarem enorme potencial
na síntese de compostos funcionais.4 Neste sentido, este
trabalho descreve a síntese direta de selenetos de diarila
em reações de substituição nucleofílica entre selenóis
arílicos, gerados in situ através de reações entre
disselenetos de diarila com ácido hipofosforoso (H3PO2),
com sais de arenodiazônio.
disselenetos de diarila e sais de arenodiazônio, obtendose na maioria dos casos excelentes rendimentos dos
produtos desejados (Figura 2).
Figura 2. Selenetos de diarila 3b –m obtidos.
Resultados e Discussão
Inicialmente, realizaram-se estudos com intuito de
determinar a melhor condição para estas reações,
escolhendo-se o disseleneto de difenila 1a e o
tetrafluoroborato de 4-metoxifenildiazônio 2a como
substratos padrão. Realizou-se estas reações utilizando
diferentes solventes (tolueno, DMF, H2O, CH2Cl2,
CH3CN, EtOH, THF), variando-se a quantidade de
H3PO2 para formar a espécie nucleofílica de selênio
(PhSeH), bem como foi variado o tempo reacional.
Após estes ensaios, a melhor condição de reação para
a formação do produto seleneto de diarila 3a foi
reagindo-se disseleneto de difenila 1a (0,15 mmol), com
o H3PO2 (0,1 mL) e THF como solvente, sob agitação
constante em atmosfera de N2 durante 30 minutos e,
após este tempo, adicionou-se o tetrafluoroborato de 4metoxifenildiazônio 2a (0,3 mmol), deixando-se reagir
por 2 horas adicionais. Sob estas condições de reação o
produto 3a foi obtido em 97% de rendimento (Figura 1).
Figura 1. Melhor condição de reação.
Com a melhor condição de reação definida, estendeuse a eficiência desta metodologia a uma variedade de
a
36 Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química
Conclusões
Explorou-se a síntese direta de selenetos de diarila em
reações de substituição nucleofílica entre selenóis
arílicos, gerados in situ através de reações entre
disselenetos de diarila com ácido hipofosforoso (H3PO2),
com sais de arenodiazônio. Utilizando-se esta
metodologia uma série de selenetos de diarila foram
obtidos (3a-j) em ótimos rendimentos, em condições de
reação brandas e curtos tempos de reação.
Agradecimentos
CAPES, CNPq, FAPERGS e LASOL.
____________________
1
(a) Wirth, T. Organoselenium Chemistry: Synthesis and Reactions; WileyVCH: Weinheim, 2011. (b) Alberto, E. E.; Braga, A. L. in Selenium and
Tellurium Chemistry – From Small Molecules to Biomolecules and Materials,
ed. W. J. Derek, W. J.; Risto, L. Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 2011.
2
Nogueira, C. W.; Zeni, G.; Rocha, J. B. T. Chem. Rev. 2004, 104, 6255.
3
a) Freitas, C. S.; Barcellos, A. M.; Ricordi, V. G.; Pena, J. M.; Perin, G.; Jacob,
R. G.; Lenardão, E. J.; Alves, D. Green Chem. 2011, 13, 2931. (b) Ricordi, V.
G.; Freitas, C. S.; Perin, G.; Lenardão, E. J.; Jacob, R. G.; Savegnago, L.; Alves,
D. Green Chem. 2012, 14, 1030.
4
Taylor, J. G.; Moro, A. V.; Correia, C. R. D. Eur. J. Org. Chem. 2011, 1403.