E as questões? 1 Resumo anterior • Aplicações de Raio-X – Área Analítica, difração, Lei de Bragg, Fator de Estrutura Geométrico. – Área de Imagem, radiografia • Luz sincrotron • Óptica de raio-x, policapilaridade • Microscopia de raio-x • Laser de raio-x (brandos e duros) 20110328 2 Desde que vimos como são as diferentes formas dos cristais, vejamos como são formados De ligações a bandas 3 Formação de um sólido • Átomos livres • Configuração eletrônica dos átomos • Aproximação dos átomos • Diferentes tipos de forças interatômicas: coulômbica, repulsão, covalente • Formação de bandas de energia • Formação de sólidos • Diferentes tipos de sólidos: metal, isolante, semicondutor 4 Diferentes tipos de forças interatômicas Eletrostática ~ 20 kJ/mol van der Waals 0.4 – 4 kJ/mol 5 Diferentes tipos de forças interatômicas Hidrogênica 12 – 30 kJ/mol Covalente ~ 350 kJ/mol Materiais duros, alto ponto de fusão, diamante, silício, quartzo Outras forças fracas ou desprezíveis: magnética e gravitacional 6 Principais tipos de ligações Argon xstal: http://www.webelements.com/argon/crystal_structure_pdb.html • • • • Van der Waals Iônica Metálica Covalente repulsão E/kJ/mol +0.5 0 Sodium xstal: http://www.webelements.com/sodium/crystal_structure_pdb.html soma 1 2 3 -0.5 4 5 r/Å atração 7 Carbon xstal; http://www.webelements.com/carbon/crystal_structure_pdb.html Alguns tipos de ligações Na+ Cl- Ligação Iônica Cl : Cl Ligação covalente não-polar [H : Cl] Ligação covalente polar http://www.chemistry.mcmaster.ca/esam/intro.html 8 Num sólido iônico 9 Formação de bandas 10 Átomo de hidrogênio http://www.webelements.com/webelements/scholar/elements/hydrogen/electronic.html 11 Molécula de hidrogênio 12 Distribuição de elétrons e energias de OM 13 Distribuição de carga homo-heteropolar (ligante) 14 Distribuição de carga e distribuição de ligação (antiligante) 15 Lítio 1s22s 16 Formação de bandas de energia, número de estados Átomos de Na (1s22s22p63s) Número atômico 11 2 átomos 3 átomos N átomos 3) (1023 átomos/cm17 Bandas de energia do Na com N átomos Átomos de Na (1s22s22p63s) Número atômico 11 2(2l+1)elétrons 2 = fator de orientação do spin 2l+1 = número de possíveis orientações do momento angular orbital 2(2l+1)N = capacidade de cada banda para N átomos 18 Classificação de sólidos • Metal • Semicondutor • Isolante 19 Em termos de bandas 22 Outra representação Schematic band diagrams for an insulator, a semiconductor, and a metal. 23 Formação de bandas de energia a partir dos níveis de energia dos átomos constituintes 24 Exemplo configuração banda de energia do Li 25 Estrutura de banda de isolante e semicondutor (cristal molecular) 26 Bandas de energia de níveis permitidos no diamante 1s22s22p2 27 Teoria de Bandas : duas maneiras • • • • Duas aproximações para encontrar as energias dos elétrons associados com os átomos numa rede periódica. 1.- Aproximação de elétron ligado (energia de átomos singulares) – Os átomos isolados são reunidos para formar um sólido. 2.- Aproximação de elétron livre (não ligado) (E = p2/2m) – Elétrons livres modificado por um potencial periódico, i.e. rede de íons. Ambas as aproximações resultam em níveis de energia agrupados com regiões de energia permitida e proibidas. – Bandas de energia se sobrepõem em metais. – Bandas de energia não se sobrepõem (ou possuem região proibida) para semicondutores e isolantes. Ver Charles Kittel – Introduction to Solid State Physics 29 A wide range of energies can cause electrons to be excited from the valence band to the conduction band (absorption; figure shows electronic transitions, A, and corresponding absorption spectrum, B). 30 Excited electrons will drop from the bottom of the conduction band into the top of the valence band with the emission of light with a very narrow band width (emission; figure shows an electronic transition, A, and 31 corresponding emission spectrum, B) Diagrama de Banda: Isolante com Egap grande T>0 Banda de condução (vazio) EC Egap EF Banda de valência (cheio) EV • Em T = 0, a banda de valência inferior é preenchida com elétrons e a banda de condução está vazia, conseqüentemente condutividade zero. – A energia de Fermi EF está no meio da banda proibida (2-10 eV) entre as bandas de condução e valência. • Em T > 0, os elétrons não são termicamente excitados da banda de valência à banda de condução, conseqüentemente também 32 condutividade zero. Diagrama de Bandas: Função de preenchimento de Fermi-Dirac • Probabilidade dos elétrons (férmions) serem encontrados em vários níveis de energia. 1 f FD E • E EF e T=0K kT • Em TA, E – EF = 0.05 eV f(E) = 0.12 E – EF = 7.5 eV f(E) = 10 –129 Efeito enorme da dependência exponencial 1 T>0 T >> 0 • Em T = 0 K, elétrons tem 100% probabilidade de estar abaixo da energia de Fermi EF e 0% probabilidade de estar acima de EF. Em T > 0 K, probabilidade diminui abaixo de EF e aumenta acima de EF, provocando que a função degrau passe a ser mais suave (escorregadia?). Fermi : http://jas.eng.buffalo.edu/education/semicon/fermi/functionAndStates/functionAndStates.html 33 Diagrama de Banda: Metal preenchimento da banda. EC,V Função de preenchimento Banda de energia a ser preenchida EC,V EF T=0K • • • EF T>0 Em T = 0, níveis de energia abaixo de EF são preenchidos com elétrons, entretanto todos os níveis acima de EF estão vazios. Os elétrons são livres para se movimentar dentro dos estados vazios da banda de condução com somente um pequeno campo elétrico aplicado E, teremos alta condutividade elétrica. Em T > 0, os elétrons tem uma probabilidade de serem termicamente excitados a partir de níveis abaixo do nível de energia de Fermi para acima. 34 Junção pn, diodos, LED’s e diodos lasers • Semicondutor tipo p, tipo n • Junção pn, circuitos diretos e reversos • Equações de transporte • LED • OLED • Diodo laser 35 Diagrama de Bandas: Semicondutor sem Dopante T>0 Banda de condução (Parcialmente preenchida) EC EF EV Banda de valência (Parcialmente vazia) • Em T = 0, A banda de valência é preenchida com elétrons e a banda de condução está vazia, resultando em condutividade zero. • Em T > 0, elétrons podem ser termicamente excitados da banda de valência para a banda de condução, resultando em banda de valência parcialmente vazia e banda de condução parcialmente preenchida. 36 Diagrama de Banda: Semicondutor com dopante doador • Aumenta a condutividade de um semicondutor pela adição de uma pequena quantidade de outro material denominado dopante (ao invés de aquecer-lo) • Para o Si que é do grupo IV, adiciona-se um elemento do grupo V para “doar” um elétron e fazer Si tipo -n (temos mais elétron negativos O elétron“Extra” está fracamente ligado, com nível de energia de doador ED justamente abaixo da banda de condução EC. • • – elétrons resultantes na banda de condução, promovem um aumento da condutividade pelo aumento da densidade de portadores livres n. O nível de Fermi EF se desloca para EC devido a que há mais portadores. n-type Si EC EF EV ED Egap~ 1 eV 37 Porção da tabela periódica – semicondutores Portion of the periodic table emphasizing the formation of 1:1 AZ solids that are isoelectronic with the Group 14 solids. Complementary pairs are indicated with similar shading: for example Ge, GaAs, ZnSe, and CuBr. 38 Semicondutor tipo -n 39 Diagrama de Banda: Semicondutor com dopante aceitador • • • Para o Si, do grupo IV, adiciona-se um elemento do grupo III para aceitar um elétron e teremos o Si tipo -p (mais buracos positivos). Elétrons “perdidos” são armadilhados num nível de energia aceitador EA justamente acima da banda de valência EV. – Os buracos na banda de valência aumentam fortemente a condutividade elétrica. O nível de Fermi EF é deslocado para abaixo na direção de EV devido a que há poucos portadores. EC EF EV EA p-type Si 40 Porção da tabela periódica – semicon. Portion of the periodic table emphasizing the formation of 1:1 AZ solids that are isoelectronic with the Group 14 solids. Complementary pairs are indicated with similar shading: for example Ge, GaAs, ZnSe, and CuBr. 41 Semicondutor tipo -p 42 Junção pn 43 Junção pn : Diagrama de Banda • • • • Em equilíbrio, os níveis de Fermi (ou densidade de portadores de carga) devem se igualar. Devido à difusão, os elétrons se movimentam do lado n para p e os buracos do lado p para n. Zona de Depleção, ela ocorre na junção onde permanecem íons parados. Isto resulta num campo elétrico (103 a 105 V/cm), que se opõe a uma maior difusão. regiões pn se “tocam” & portadores livres se movimentam EC EF EV Tipo-n elétrons EF buracos Tipo -p regiões pn em equilíbrio Junção pn: http://jas.eng.buffalo.edu/education/pn/pnfo rmation2/pnformation2.html http://jas.eng.buffalo.edu/education/pn/pnfo rmation3/index.html EC EF EV –– – +–– – + + + – –– + ++– + ++–– ++ Zona de Depleção 44 Exemplo de mudança da banda de energia pela composição: AlxGa1-xAs • http://jas.eng.buffalo.edu/education/semicon/AlGaAs /ternary.html 45 Fabricação de diodo pn • Abordagem a partir do substrato até o produto final mostrando o processo de litografia • http://jas.eng.buffalo.edu/education/fab/pn/diodefram e.html 46 Diodo PIN Similar a junção PN mas com uma camada intrínseca inserida http://jas.eng.buffalo.edu/education/pin/pin/index.html 47 Junção pn : Características I-V • Relação Corrente-Voltagem (IV) I I o [eeV / kT 1] Polariz. direta • Polarização direta: a corrente aumenta exponencialmente. • Polarização Reversa: corrente de fuga pequeno ~Io. • Junção pn retificadora somente deixa passar corrente numa direção. Polarização reversa http://jas.eng.buffalo.edu/education/pn/pnformation_B/index.html 48 Junção pn : Diagrama de Bandas sobre polarização • • Polarização Direta: voltagem negativa no lado n promove a difusão de elétrons através do decréscimo do potencial da junção na região de depleção maior corrente. Polarização Reversa: voltagem positiva no lado n inibe a difusão de elétrons através do incremento do potencial da junção na região de depleção menor corrente. Equilíbrio tipo -p tipo -n Polarização Direta tipo -p tipo -n e– e– Portadores majoritários Polarização Reversa p-type –V n-type +V e– Portadores minoritários 49 Semicondutor: Densidade de Dopante via Efeito Hall • • Pq útil? Determina tipo de portador de carga (elétron vs. buraco) e densidade de portadores n para um semicondutor. Como? Semicondutor num campo externo B, corrente através de um eixo, e medida da voltagem de Hall induzida VH ao longo do eixo perpendicular. Densidade de portadores n = _______(corrente I) (campo magnético B)__________ (carga do portador q) (espessura t)(Voltagem Hall VH) • Derivado da equação de Lorentz FE (qE) = FB (qvB). carga + buraco FB qv B carga - elétron 50 Dispositivos pn : LED e Célula Solar • • Diodo emissor de luz = Light-emitting diode (LED) – Converte sinal elétrico em luz: entra elétron sai fóton – Fonte de luz com vida longa, baixa potência, desenho compacto. – Aplicações: luzes indicadores, mostradores grandes. Célula Solar – Converte entrada de luz em sinal elétrico de saida: entra fóton sai elétron (os elétrons gerados são barridos pelo campo E da junção pn). – Fonte de energia renovável. LED Celula Solar 51 Curva característica de um LED 52 Diversos LED´s pela composição e cor • aluminium gallium arsenide (AlGaAs) - red and infrared • aluminium gallium phosphide (AlGaP) - green • aluminium gallium indium phosphide (AlGaInP) - high-brightness orange-red, orange, yellow, and green • gallium arsenide phosphide (GaAsP) - red, orange-red, orange, and yellow • gallium phosphide (GaP) - red, yellow and green • gallium nitride (GaN) - green, pure green (or emerald green), and blue • indium gallium nitride (InGaN) - near ultraviolet, bluish-green and blue • silicon carbide (SiC) as substrate - blue • silicon (Si) as substrate - blue (under development) • sapphire (Al2O3) as substrate - blue • zinc selenide (ZnSe) - blue • diamond (C) - ultraviolet • aluminium nitride (AlN), aluminium gallium nitride (AlGaN) - near to far ultraviolet 53 Formação de cores em LED´s Azul => In, Ga, N Verde => GaP Vermelho => Ga, P, As Soluções sólidas de GaP1-xAsx, onde x varia de 1 a 0. Para x = 0.6, o LED é vermelho. O LED emite em laranja quando x = 0.35. Para x = 0.15 o LED emite amarelo. Para x = 0 o LED emite verde, i.e. GaP 54 Dispositivos: LED’s várias cores • • Diagrama de cromaticidade CIE 1976 : caracteriza as cores por uma parâmetro de luminância Y e duas coordenadas de cores x e y. A luz branca pode ser criada usando LED’s amarelo e azul. 0.9 520 nm = verde Luz do dia 530 Incandescente 0.8 540 510 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 550 560 570 nm = amarelo 500 580 590 Azul-verde 600 5000 30002000 K 610 490 640 nm = 10,000WHITE vermelho 20,000 0.2 480 violeta 0.1 470 460 nm = azul 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.0 0.6 0.7 0.8 55 0.9 520 nm = verde Luz do dia 530 Incandescente 0.8 540 510 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 550 560 570 nm = amarelo 500 580 590 Azul-verde 600 5000 30002000 K 610 490 640 nm = 10,000WHITE vermelho 20,000 0.2 480 violeta 0.1 470 460 nm = azul 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.0 0.6 0.7 0.8 56 Color Temperature and Color Rendering Index (CRI) 57 Continua na próxima aula 58