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Disciplina de Bioquímica ( DB-105 )
Aula Teórica
27/05/2002
Tópico 14 - Biossíntese de Carboidratos
Gliconeogênese: formação de glicose a partir de precursores diferentes das hexoses, por exemplo,
piruvato, lactato, glicerol e a maioria dos aminoácidos. Embora a glicólise e gliconeogênese compartilhem 7
reações, elas não são idênticas. Três reações da gliconeogênese não são apenas inversões das reações da
glicólise.
 1o desvio: conversão do piruvato em fosfoenolpiruvato:
piruvato + ATP + GTP + HCO-3  fosfoenolpiruvato + ADP + GDP + Pi + H+ + CO2
 2o desvio: conversão da frutose-1,6-bifosfato em frutose-6-fosfato
 3o desvio: conversão da glicose-6-fosfato em glicose livre.
A gliconeogênese é energeticamente custosa:
2 piruvato + 4ATP +2 GTP + 2NADH + 4H2O  1 glicose + 4ADP + 2GDP + 6Pi + 2NAD+ + 2H+
Glicogênio
Glicose 1-fosfato
Glicose
Terceiro
desvio
Glicose 6-fosfato
Frutose 6-fosfato
Segundo
desvio
frutose 2,6bifosfato
frutose 2,6bifosfato
Frutose 1,6-bifosfato
Gliceraldeído
3-fosfato
Diidroxiacetona
fosfato
1,3-Bifosfoglicerato
Sentido da
Gliconeogênese
3-Fosfoglicerato
2-Fosfoglicerato
Fosfoenolpiruvato
Oxaloacetato
Malato
Malato
Primeiro
desvio
Oxaloacetato
acetil-CoA
Alanina
Piruvato
Piruvato
Alanina
-1-
Sentido da
Glicólise
Frutose-6-fosfato
 [ Frutose 2,6bifosfato]
Estimula a glicólise e
inibe a gliconeogênese
Pi
ativa
inativa
ATP
PFK-2
Proteína quinase cAMP
dependente
FBPase-2
ADP
glucagon
([cAMP])
Frutose-2,6-bifosfato
(a)
(a) A concentração celular do regulador frutose-2,6-bifosfato
é determinada pelas velocidades de sua síntese pela
fosfofrutoquinase-2 (PFK-2) e quebra pela frutose-2,6bifosfatase (FBPase-2)
 [ Frutose 2,6-bifosfato]
Inibe a glicólise e
estimula a
gliconeogênese
inativa
ativa
(b)
(b) Estas 2 enzimas são parte de uma mesma cadeia polipeptídica e as duas
são reguladas de forma recíproca pelo glucagon.
Biossíntese do glicogênio:
Ocorre especialmente no fígado e músculos
esqueléticos.
ATP + D-glicose  D-glicose-6 fosfato + ADP
glicose 6 P  glicose 1 P
UDP + glicose 1 P  UDP-glicose + Ppi
UDP-glicose + (glicose)n  UDP + (glicose)n+1
glicogênio sintetase
ligações (16): glicosil-(46)-transferase
Síntese do Glicogênio
favorecida
Glicogênio sintase a
(ativa)
(c)
Glicogênio fosforilase b
(menos ativa)
fosfoproteína fosfatase*
proteína quinase*
fosforilase a fosfatase
fosforilase b quinase
Glicogênio sintase b
(menos ativa)
Glicogênio fosforilase a
(ativa)
Quebra do Glicogênio
favorecida
-2-
(c) Regulação recíproca da glicogênio
sintase e da glicogênio fosforilase
por ciclos de fosforilação e
desfosforilação. Em ambas as
enzimas o sítio de fosforilação é um
resíduo de serina (representadas
por -CH2OH). As enzimas da
síntese
do
glicogênio
são
mostradas com asterisco (*) e as da
quebra do glicogênio, em itálico.
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