tensões temos

H
H
C
H
+
Cl
Cl
H
Houve a troca do HIDROGÊNIO pelo CLORO
É quando um átomo ou grupo de
REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO
átomos é substituído por um
radical do outro reagente.
Cl
H
H
C
H
H + Cl
Cl
LUZ
H
C
H
H + H
Cl
H
H
H
C
C
H + Cl
Cl
Houve a adição dos átomos de CLORO aos carbonos INSATURADOS
REAÇÃO DE ADIÇÃO
H
H
C
É quando duas ou mais moléculas
reagentes formam uma única como produto
H
C
H + Cl
Cl
CCl
4
H
H
H
C
C
Cl
Cl
H
H
H
OH
C
C
H
H
H
+
H 2O
Ocorreu a saída de ÁGUA do etanol
É quando de uma molécula são retirados
REAÇÃO DE ELIMINAÇÃO
dois átomos ou dois grupos de átomos
sem que sejam substituídos por outros
H
H
OH
C
C
H
H
H
H+
H
C
C
H
H
H
+
H 2O
Entre os compostos orgânicos que sofrem
reações de substituição destacam-se
 Os alcanos.
 O benzeno e seus derivados.
 Os haletos de alquila.
 Os alcoóis.
 Os ácidos carboxílicos.
É quando substituímos um ou mais átomos de
hidrogênio de um alcano por átomos dos
halogênios
H
H
LUZ
H
C
H
H
+
Cl
Cl
H
C
H
Cl
+ H
Cl
Podemos realizar a substituição dos demais
átomos de hidrogênio sucessivamente,
resultando nos compostos
CH4
Cl2
HCl
H3CCl
Cl2
HCl
H2CCl2
Cl2
HCl
HCCl3
Cl2
HCl
CCl4
A halogenação de alcanos é uma reação por radicais livres,
ou seja, uma reação RADICALAR
Para iniciar esse tipo de reação, temos que produzir
alguns radicais livres,
e as condições para isso são
luz de frequência adequada ou aquecimento
Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vários átomos
de hidrogênios possíveis de serem substituídos
A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra;
a preferência de substituição segue a seguinte ordem:
C terciário > C secundário > C primário
H
I
CH3 – C – CH3 + Cl2
I
CH3
LUZ
Cl
I
CH3 – C – CH3 + HCl
I
CH3
produto principal
01) No 3 – metil pentano, cuja estrutura está representada a seguir:
1
H3C
2
3
CH
CH2
4
CH2
5
CH3
6 CH3
O
hidrogênio mais
facilmente
situado no carbono de número:
a) 1.
b) 2.
c) 3.
d) 4.
e) 6.
substituível por
halogênio está
02)(UFMS) Um químico faz uma reação do terc-butano (metilpropano)
com Br2, na presença de luz solar ou aquecimento a 300°C. Admitindose que ocorra apenas monossubstituição, é correto afirmar que o
número de produtos formados nessa reação é:
Br
a) 1.
CH3
b) 3.
C
CH3
c) 2.
d) 4. CH
3
e) 5.
CH
CH3
CH3
CH3 + Br2
CH3
CH
CH3
CH2
Br
03) (a) CH4 + (b) Cl2
CHCl3 + (c) X
Da halogenação acima equacionada, considere as afirmações I, II, III
e IV.
I. Representa uma reação de adição.
II. Se o coeficiente do balanceamento (a) é igual a 1, então (b) e (c)
são iguais a 3.
III. O produto X tem fórmula molecular HCl.
IV. Um dos reagentes é o metano.
Das afirmações feitas, estão corretas:
a) I, II, III e IV.
b) I e IV, somente.
c) II, III e IV, somente.
d) II e III, somente.
e) I, II e III, somente.
04) Considere a reação de substituição do butano:
LUZ
BUTANO + Cl2
X
+
ORGÂNICO
Y
INORGÂNICO
O nome do composto X é:
a)
b)
c)
d)
e)
cloreto de hidrogênio.
1-cloro butano.
2-cloro butano.
1,1-cloro butano.
2,2-dicloro butano.
CH3 – CH2 – CH2 – CH3
+
Cl2
carbono secundário é mais
reativo que carbono primário
2 – cloro butano
LUZ
1
2
3
4
CH3 – CH – CH2 – CH3
Cl
+
HCl
Neste caso todos os átomos de hidrogênios são equivalentes e
originará sempre o mesmo produto em uma mono – halogenação
Cl
+ Cl2
AlCl3
+ HCl
Consiste na reação do benzeno com ácido nítrico (HNO3) na
presença do ácido sulfúrico (H2SO4), que funciona como catalisador
NO2
+ HNO3
H2SO4
+ H2O
Consiste na reação do benzeno com o ácido sulfúrico
concentrado e a quente
SO3H
+ H2SO4
HNO3
+ H2O
Consiste na reação do benzeno com haletos de alquila
na presença de ácidos de Lewis
CH3
+ CH3Cl
AlCl3
+ HCl
Também chamada de Alquilação de Friedel-Crafts
01) Fenol (C6H5OH) é encontrado na urina de pessoas expostas a
ambientes poluídos por benzeno (C6H6). Na transformação do
benzeno em fenol ocorre
a) substituição no anel aromático.
b) quebra na cadeia carbônica.
c) rearranjo no anel aromático.
d) formação de ciclano.
OH
e) polimerização.
+ ...
BENZENO
+ ...
FENOL
02) Considere a experiência esquematizada a seguir, na qual bromo
é adicionado a benzeno (na presença de AlBr3), para que haja
substituição no anel aromático:
a) Equacione a reação que acontece.
+ Br2
AlBr3
Br
+ HBr
b) Qual é a substância produzida na reação que sai na forma de
vapor e chega até o papel indicador de pH, fazendo com que ele
adquira cor característica de meio ácido?
HBr
 Diferem na velocidade de ocorrência e nos produtos obtidos que
dependem do radical presente no benzeno que orientam a
entrada dos substituintes
ORIENTADOR
NO2
+ HNO3
H2SO4
NO2
+ HNO3
H2SO4
NO2
Assim teremos:
ORIENTADORES ORTO – PARA
( ATIVANTES )
– Cl
ORIENTADORES META
( DESATIVANTES )
– OH
– NO2
– NH2
– SO3H
– CH3
– CN
– Br
–I
– COOH
( DESATIVANTES )
Os orientadores META possuem um átomo com ligação
dupla ou tripla ligado ao benzeno
MONOCLORAÇÃO DO FENOL
OH
ORIENTADOR
ORTO – PARA
– Cl
+ HCl
AlCl3
OH
+ Cl2
OH
AlCl3
ORIENTADORES ORTO – PARA
( ATIVANTES )
– OH
– NH2
– CH3
– Cl – Br – I
( DESATIVANTES )
ORIENTADORES META
( DESATIVANTES )
– NO2
– SO3H
– CN
– COOH
+ HCl
Cl
MONOCLORAÇÃO DO NITROBENZENO
ORIENTADOR
META
NO2
NO2
+ Cl2
AlCl3
ORIENTADORES ORTO – PARA
( ATIVANTES )
– OH
– NH2
– CH3
– Cl – Br – I
( DESATIVANTES )
– Cl
ORIENTADORES META
( DESATIVANTES )
– NO2
– SO3H
– CN
– COOH
+ HCl
01. (UFRJ) Os nitrotoluenos são compostos intermediários
importantes na produção de explosivos. Os mononitrotoluenos
podem ser obtidos simultaneamente, a partir do benzeno, através
da seguinte sequência de reações:
a) Composto “A” - CH3Cl
Nome do composto B – ácido nítrico
b) Isomeria de posição
a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o nome do
composto B.
b) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos três produtos
orgânicos finais da sequência de reações.
02) (UFU-MG) Considere as informações a seguir:
Com relação aos benzenos monossubstituídos acima, as possíveis
posições nas quais ocorrerá monocloração em I, II e III são,
respectivamente:
a) 2 e 4; 2 e 4; 3.
b) 2 e 4; 2 e 5; 4.
c) 3 e 4; 2 e 5; 3.
d) 3 e 4; 2 e 4; 4.
03. (PUC-PR) A monocloração do nitro-benzeno produz:
a) o – cloro – nitro – benzeno.
b) m – cloro – nitro – benzeno.
c) p – cloro – nitro – benzeno.
d) uma mistura equimolecular de o – cloro – nitro - benzeno e
p - cloro – nitro – benzeno.
e) cloro – benzeno.
04.(Unifor-CE) A fórmula CH3CH2OH representa um composto:
I. combustível
II. pouco solúvel em água
III. que pode ser obtido pela hidratação do eteno
É correto afirmar:
a) I, somente.
b) II e III, somente.
c) II, somente.
d) I, II e III.
e) I e III, somente.
05) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituição eletrofílica com:
V
0 0 HNO3, em presença de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno.
F
1 1 Cl2, em presença de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno
V
2 2 CH3Cl, em presença de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno.
V
3 3 H2SO4, em presença de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno.
F
4 4 Br2, produz preferencialmente, em presença de FeCl3 3-bromo, cloro
benzeno.
Cl
1
6
2
3
5
4
o “cloro” é orientador
orto-para e desativante
06) Da nitração [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30°C ] de um certo
derivado do benzeno equacionada por:
6
A
+ NO
A
5
1
+
2
4
Fazem-se as seguintes afirmações:
F
V
2
3
I. O grupo “A” é orto-para-dirigente.
II. O grupo “A” é meta-dirigente.
V
III. Ocorre reação de substituição eletrofílica.
F
IV. Ocorre reação de adição nucleófila.
F
V. Ocorre reação de eliminação.
São corretas as afirmações:
a)
b)
c)
d)
e)
II e IV.
I e III.
II e V.
I e IV.
II e III.
NO 2
o “nitro” entrou na
posição “3”
então “A” é
orientador meta
REAÇÕES DE ADIÇÃO
As reações de adição mais importantes ocorrem nos ...
 alcenos
 alcinos
 aldeídos
 cetonas
REAÇÕES DE ADIÇÃO NOS ALCENOS
H
H
C
H
C
H + H
Cl
CCl
4
Os haletos de hidrogênio
reagem com os alcenos produzindo
haletos de alquil
H
H
H
H
C
C
C
H
+ H
Cl
H
CCl4
REGRA DE MARKOVNIKOV
“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao
carbono da dupla ligação
mais hidrogenado”
o produto principal será o 2 – cloro propano
ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCENOS
H
H
H
H
C
C
C
H
+ H
OH
H
H+
o produto principal será o 2 –propanol
ADIÇÃO DE HALOGÊNIOS (HALOGENAÇÃO) AOS ALCENOS
H
H
H
H
C
C
C
H
+ Cl
Cl
H
CCl4
o produto será o 1, 2 – dicloro propano
HIDROGENAÇÃO DOS ALCENOS
H
H
H
H
C
C
C
H
+ H
H
H
Essa reação ocorre entre o H2 e o alceno
na presença de catalisadores metálicos (Ni, Pt e Pd).
o produto formado é o propano
Preparação de alcanos (Reação
de Sabatier-Sanderens).
01.(Fuvest-SP)
Dois
hidrocarbonetos
insaturados,
que
são
isômeros, foram submetidos, separadamente, à hidrogenação
catalítica. Cada um deles reagiu com H2 na proporção, em mols,
de 1:1, obtendo-se, em cada caso, um hidrocarboneto de fórmula
C4H10. Os hidrocarbonetos que foram hidrogenados poderiam ser:
a) 1-butino e 1-buteno.
b) 1,3-butadieno e ciclobutano.
c) 2-buteno e 2-metilpropeno.
d) 2-butino e 1-buteno.
e) 2-buteno e 2-metilpropano.
02) (UFRN) Observe o esquema reacional abaixo:
Sobre esses compostos, é correto afirmar que todas as reações são
de:
a) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 1-propanol; B = 1cloro-propano e C = propano.
b) substituição, sendo os produtos respectivamente: A = 1-butanol; B
= 2-cloro-propano e C = propano.
c) substituição; sendo os produtos respectivamente: A = 1-hidróxi-2propeno; B = 2-cloro-1-propeno e C = propeno.
d) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 1,2-propanodiol; B
= 1,2-dicloropropano e C = propano.
e) adição, sendo os produtos respectivamente: A = 2-propanol; B = 2cloro-propano e C = propano.
H
H
H
H
C
C
C
Efeito peróxido
H
+
Cl
H
REGRA DE ANTI-MARKOVNIKOV
H
H2 O2
Efeito KARASH
“O hidrogênio ( H+ ) é adicionado ao
H
H
H
H
C
C
C
Cl
H
H
carbono da dupla ligação
H
menos hidrogenado”
o produto principal será o 1 – cloro propano
ADIÇÃO DE HALETOS DE HIDROGÊNIO AOS ALCINOS
Ocorre a adição de 1 mol do haleto de hidrogênio
para, em seguida,
ocorrer a adição de outro mol do haleto de hidrogênio
H–C
H–C
H
C – CH3 + H – Cl
C – CH3
Cl
+ H – Cl
H–C
C – CH3
H
Cl
H
Cl
H–C
H
C – CH3
Cl
ADIÇÃO DE ÁGUA (HIDRATAÇÃO) AOS ALCINOS
A hidratação dos alcinos,
que é catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma
seqüência parecida com a dos alcenos.
H–C
C – CH3 + H2O
H2SO4
H–C
C – CH3
HgSO4
H
OH
O enol obtido é instável se transforma em cetona
H–C
C – CH3
H–C
C – CH3
H
OH
H
O
Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldeído
01)(UEG-GO) O exame da equação a seguir:
permite afirmar que:
a) representa a reação de hidratação de um alceno.
b) a água é adicionada a um composto saturado.
c) há formação de um enol e um ácido carboxílico.
d) há formação de um composto de menor massa molecular.
e) há formação de tautômeros.
REAÇÕES DE ADIÇÃO A “ DIENOS ”
Os dienos (ou alcadienos) são hidrocarbonetos de cadeia
aberta contendo duas ligações duplas
São divididos pelos químicos em três grupos:
Dienos acumulados:
H2C = C = CH – CH3
Possuem ligações duplas vizinhas
Dienos conjugados:
H2C = CH – CH = CH2
Possuem duplas separadas por apenas uma ligação
Dienos isolados:
H2C = CH – CH2 – CH = CH2
Possuem duplas separadas por mais de uma ligação
Os DIENOS ACUMULADOS
comportam-se como se fossem
“um alceno em dobro”
nas reações de adição
Cl Cl
H2C = C = CH – CH3 + 2 Cl2
H2C – C – CH – CH3
Cl Cl
Os DIENOS ISOLADOS
seguem o mesmo padrão,
também se comportando como se fossem
“um alceno em dobro”
Os DIENOS CONJUGADOS,
por sua vez, exibem um comportamento
muito especial
Quando 1 mol de dieno conjugado reage com 1 mol da substância a
ser adicionada (HCl, HBr etc.), dois caminhos são possíveis
Um deles é a adição normal (ou adição 1,2)
H2C = CH – CH = CH2 + HCl
H2C – C = CH – CH3
H Cl
o outro é a adição conjugada (ou adição 1,4)
H2C = CH – CH = CH2 + HCl
H2C – CH = CH – CH2
H
Em geral,
o aumento da temperatura favorece
a adição 1,4 e desfavorece a adição 1,2
Cl
01)(UEL-PR) Uma alternativa para os catalisadores de células a
combustíveis são os polímeros condutores, que pertencem a uma
classe de novos materiais com propriedades elétricas, magnéticas e
ópticas. Esses polímeros são compostos formados por cadeias
contendo ligações duplas conjugadas que permitem o fluxo de
elétrons. Assinale a alternativa na qual ambas as substâncias
químicas apresentam ligações duplas conjugadas.
a) Propanodieno e metil – 1, 3 – butadieno.
b) Propanodieno e ciclo penteno.
c) Ciclo penteno e metil – 1, 3 – butadieno.
d) Benzeno e ciclo penteno.
e) Benzeno e metil – 1, 3 – butadieno.
Duplas conjugadas: possuem uma ligação simples entre elas
e)
H2C = C – CH = CH2
CH3
02)
O manjericão
é uma
cujas
folhas são utilizadas em
c) adição
de HBr, a todas
asplanta
ligações
duplas.
culinária para elaborar deliciosos molhos, como é o caso do exótico
pesto genovês
Br . HUma das Hsubstâncias
Br Br
Hresponsáveis pelo aroma
característico do manjericão é o ocimeno, cuja fórmula estrutural é
H3Ca –seguir.
C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2
mostrada
CH3
CH3
Represente a fórmula estrutural do produto obtido quando o
ocimeno sofre:
a) hidrogenação catalítica completa;
H3C – CH – CH2 – CH2 – CH2 – CH – CH2 – CH3
CH3
CH3
b) adição de bromo a todas as ligações duplas;
Br Br
Br
Br Br
Br
H3C – C – CH – CH2 – CH – C – CH – CH2
CH3
CH3
CICLANOS
Adição ou Substituição
CH2
H2 C
H2 C
CH2
+ H2
Ni
100ºC
CH2
+ H2
H2 C
CH2
CH2
H2 C
H2 C
CH2
CH2
Ni
180ºC
H3C – CH2 – CH3
H3C – CH2 – CH2 – CH3
Cl
CH2
+ Cl2
H2 C
H2 C
C
CH2
H
+ HCl
CICLANOS
Adição ou Substituição
CH2
CH2
H2 C
H
CH2
C
H2 C
+ Cl2
CH2
H2 C
CH2
H2 C
CH2
CH2
Isto ocorre devido à
Tensão angular
Cl
+ HCl
Teoria das tensões de Baeyer
Ângulos distantes de 109°28’
90º
Ângulos próximos de 109°28’
108º
60º
Há tendência ao
rompimento do anel
Não há tendência ao
rompimento do anel.
Ciclo – hexano
as moléculas de ciclo-hexano não são planares,
existindo em duas conformações diferentes,
chamadas de
CADEIRA e BARCO
109º28’
109º28’
CADEIRA
BARCO
sofrem reações de substituição.
01) (Uespi) O brometo de ciclopentila pode ser obtido pela reação de:
a) pentano 1 HBr
b) ciclopentano 1 Br2
c) ciclopentano 1 HBr
d) brometo de ciclopropila 1 CH3CH2Br
e) brometo de ciclobutila 1 CH3Br
CH2
H2 C
H2 C
CH2
CH2
Br
CH2
+ Br2
H2 C
H2 C
C
CH2
H
+ HBr
ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD
A ALDEÍDOS E CETONAS
A adição de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrólise,
a aldeídos ou cetonas é um dos melhores processos
para a PREPARAÇÃO DE ALCOÓIS
O esquema geral do processo é:
metanal + RMgX
aldeído + RMgX
cetona + RMgX
H 2O
H 2O
H 2O
álcool primário
álcool secundário
álcool terciário
ADIÇÃO DE REAGENTE DE GRIGNARD AO METANAL
OMgBr
O
H
C
H
+ H3CMgBr
H
C
CH3
H
OMgBr
H
C
OH
CH3 + H2O
H
C
CH3 + MgOHBr
H
H
Podemos resumir estas reações da seguinte maneira:
O
H
C
H
OH
H3CMgBr
H
C
H 2O
H
CH3 + MgOHBr
O
H3C
C
H
OH
H3CMgBr
H2O
H3C
C
CH3
H
ETANAL
2 - PROPANOL
OH
O
H3C
C
CH3
PROPANONA
H3CMgBr
H2O
H3C
C
CH3
CH3
2 – METIL – 2 – PROPANOL
01) Dada à reação abaixo, podemos afirmar que o composto orgânico
obtido é o:
O
H 3C
C
+
H 2O
H3CCH2MgBr
H
a) ácido butanóico.
b) 1 – butanol.
OH
c) 2 – butanol.
d) etanol.
e) 2 – propanol.
H 3C
C
H
2 – BUTANOL
ou
BUTAN – 2 – OL
CH2
CH3
02) Um ALDEÍDO sofreu uma adição do cloreto de metil magnésio
seguido de uma hidrólise produzindo o 2 – PROPANOL. O aldeído
em questão chama-se:
a)
b)
c)
d)
e)
metanal.
etanal.
propanal.
2 – etanol.
propanóico.
O
O
H 3C
C
H
COMPOSTO
FORMADO
do reagente de Grignard
temos o CH3
H3CMgCl
H 2O
H
da água o “H”
ETANAL
a ligação livre
unirá,
também, da hidroxíla
eliminando
estes
grupos
o carbono
e o oxigênio
temos
formando o ...
OH
H 3C
C
CH3
H
2 - PROPANOL
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO
As reações de eliminação são processos, em geral,
inversos aos descritos para as reações de adição e, constituem
métodos de obtenção de alcenos e alcinos
DESIDRATAÇÃO DE ALCOÓIS
A desidratação dos alcoóis segue
A desidratação (eliminação de água) de um álcool
a regra de SAYTZEFF, isto é, elimina-se
ocorre com aquecimento deste álcool
a oxidrila e o hidrogênio do carbono vizinho ao carbono da oxidrila
em presença de ácido sulfúrico
MENOS HIDROGENADO
H
H
H
H
C
C
C
H
OH H
CH3
H2SO4
H
H
H
H
C
C
C
H
menos hidrogenado
CH3 + H2O
Esta reação, normalmente, ocorre em
solução concentrada de KOH em álcool
O haleto eliminado
reage com o KOH produzindo sal e água
H
H
H
H
C
C
C
H
Cl
H
CH3
KOH(alc)
H
H
H
H
C
C
C
H
menos hidrogenado
CH3 + ...
Ocorre na presença do ZINCO
H
H
H
H
C
C
C
H
Br
Br
CH3
Zn
H
H
H
H
C
C
C
H
CH3 + ZnBr2
Na presença do KOH (alc) são eliminadas duas moléculas de HBr
que irão reagir com o KOH
H
H
H
H
C
C
C
H
Br
Br
H
CH3
KOH(alc)
H
C
H
C
C
CH3 + ...
As principais reações de
oxidação e redução com compostos orgânicos ocorrem
com os ALCOÓIS, ALDEÍDOS e ALCENOS
OXIDAÇÃO DE ALCOÓIS
O comportamento dos alcoóis primários, secundários e terciários,
com os oxidantes, são semelhantes
 Os alcoóis primários, sofrem oxidação, produzindo aldeído
H
I
[O]
H3C – C – OH
I ETANOL – H2O
H
 O aldeído,
ácido
se deixado em
O
H 3C – C
ETANAL
H
contato com o oxidante, produz
carboxílico.
O
H 3C – C
ETANAL
O
[O]
H 3C – C
H
ÁCIDO ETANÓICO
OH
Os alcoóis secundários oxidam-se formando cetonas.
H
I
H3C – C – CH3
I
OH
[O]
– H2O
O
II
H3C – C – CH3
PROPANONA
2 – PROPANOL
Obs.: Os alcoóis terciários não sofrem oxidação
01) Quando um álcool primário sofre oxidação, o produto principal é:
a) ácido carboxílico.
b) álcool secundário.
c) éter.
d) álcool terciário.
e) cetona.
OXIDAÇÃO DE ALCENOS
Os alcenos sofrem oxidação branda originando dialcoóis vicinais
H H
I
I
H3C – C = C – CH3
[O]
branda
H H
I
I
H3C – C – C – CH3
I
I
OH OH
A oxidação energética ou a fundo, com quebra da ligação
dupla, produz
ácido carboxílico e /ou cetona
H
H
I
I
H3C – C = C – CH3
[O]
a fundo
H
H
O I
I
H3C 2– H
+ O = C – CH3
C3=
C O– C
OH
01) Assinale a opção que corresponde aos produtos orgânicos da oxidação
energética do 2 – metil – 2 – penteno.
a) propanal e propanóico.
b) butanóico e etanol.
c) metóxi – metano e butanal.
d) propanona e propanóico.
e) etanoato de metila e butanóico.
H3C – C = C – CH2 – CH3
I
I
CH3 H
[O]
a fundo
O
H3C – IIC = O
H3C – CI – CH3 não sofre oxidação
CH3
PROPANONA
++
2 2––– C
3CC––CH
CH
CH3
OH=
I
ÁCIDO PROPANÓICO
H
H
sofre oxidação produzindo
ácido carboxílico
O
OH
02) Um alceno “ X “ foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangânica
(KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reação foram butanona e ácido metil
propanóico. Logo, o alceno X é:
a) 2 – metil – 3 – hexeno.
b) 3 – metil – 3 – hexeno.
c) 2, 4 – dimetil – 3 – hexeno.
d) 2, 5 – dimetil – 3 – hexeno.
e) 3, 5 – dimetil – 3 – hexeno.
1
H 3C
2
3
4
CH
C
O
CH3
H
OH
ÁCIDO METIL
2, 4PROPANÓICO
– dimetil –
5
6
O
C
CH2
CH3
3 – hexeno BUTANONA
CH3
OZONÓLISE DE ALCENOS
Um outro tipo de oxidação que os alcenos sofrem é a ozonólise
Nesta reação os alcenos reagem rapidamente com o ozônio (O3)
formando um composto intermediário chamado ozonídeo
A hidrólise do ozonídeo em presença de zinco rompe o ozonídeo,
produzindo dois novos fragmentos que contêm ligações duplas
carbono – oxigênio
O Zn forma óxido de zinco que impede a formação
de H2O2 que viria a reagir com o aldeído ou a
cetona
Quais os produtos da ozonólise seguida de hidrólise
na presença de zinco, do hidrocarboneto 2 – metil – 2 – buteno ?
H
H3C
C
O
C
OH3 + O3
C
ETANAL
CH3
PROPANONA
Zn
H2O
01) (Covest-2007) Observe as reações abaixo:
I
KOH (aq)
A)
H3C – CH2 – CH2 – CH – CH3
+
B)
H3C – CH2 – CH = CH2
HCl
OH
+
H2O
CH3
H2SO4 (com)
C)
H3C – CH2 – CH – CH – CH3
OH
H2SO4 / KMnO4
D)
H3C – CH2
1
B
reação
adição,
devendo
formar
como
substituição
devendo
O 3
2
O AA
2
reação
Areação
reação
CA
uma
éuma
uma
reação
reação
típica
eliminação,
deMarkovnikov.
oxidação,
emnucleofílica,
quedevendo
o 2-metil-2-penteno
gerarproduto
como
A
reação
BéDé
deve
seguir
adede
regra
de
3
4
41
principal
o
1-clorobutano.
formar
produto
principal
o 2-hidroxipentano.
deve
produto
ser como
oo
produto
ácido
acético.
formado
em maior
quantidade.
01) Considere o benzeno monossubstituído, em que “X” poderá ser:
X
O
CH3
I
NH 2
II
NO2
III
OH
IV
C
V
CH3
Assinale a alternativa que contém somente orientadores orto-para:
a)
b)
c)
d)
e)
I, III e V.
II, III e IV.
III, IV e V.
I, II e IV.
I, IV e V.
02) (PUC – PR) A monocloração do 2 – metil pentano pode fornecer vários
compostos, em proporções diferentes. Dos compostos monoclorados
isômeros planos, quantos apresentarão carbono quiral ou assimétricos?
a) 4.
b) 5.
c) 1.
d) 2.
e) 3.
03) Em relação aos grupos (– NO2) e (– Cl), quando ligados ao anel aromático,
sabe-se que:
 O grupo cloro é orto – para – dirigente.
 O grupo nitro é meta – dirigente.
Cl
NO 2
Assim no composto a seguir, possivelmente ocorreu:
a) nitração do cloro – benzeno.
b) cloração do tolueno.
c) cloração do nitrobenzeno.
d) halogenação do orto – nitrobenzeno.
e) nitração do cloreto de benzina.
04) Na reação do metil–propeno com hidreto de bromo, forma-se:
a) 2-bromo -metil propano.
b) 1-bromo 2-metil propano.
c) isobutano.
d) 1-bromo 2-metil propeno.
e) 2-buteno.
05) Uma reação típica dos alcenos é a adição de halogênios à ligação dupla,
formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a
seguir:
H 3C
CH
C
C H 3 + Br
2
H 3C
CH 3
(I)
H
Br
C
C
Br
CH3
CH 3
(II)
Em relação a essa equação, podemos afirmar que:
a) O composto II apresenta dois carbonos assimétricos.
b) O nome do produto formado é 2,3 – dibromo – 3 – metil – butano.
c) O nome do composto I é metil – 2 – buteno.
d) O alceno pode apresentar isomeria geométrica.
e) O nome do produto formado é 2, 3 – dibromo – 2 – metil – propano.
07) (UPE-2007 – Q2) Analise as equações químicas a seguir:
C3H4 + 2 HCl 
A
C2H4O + KMnO4 (meio ácido) 
C2H5OH + H2SO4(conc) (170ºC) 
B
C
As substâncias orgânicas formadas A, B e C têm como nomenclatura IUPAC
respectivamente:
a) propan – 1 – ol, etanol e ácido etanóico.
b) 2, 3 – diclorobutano, eteno e etanal.
c) 2, 2 – dicloropropano, ácido etanóico e eteno.
d) cloroetano, etano e etanol.
e) clorometano, ácido etanóico e etino.