2- Eliminação de dihalogênios vicinais com zinco

Nome
Nº
Série
Ensino
3a
Disciplina
Química 2
Professor
Natureza
Regina
Código / Tipo
Apostila 3
Turma
NOTA
Médio
Trimestre / Ano
Data
Ap/ I
Tema
Valor da avaliação
Reações Orgânicas - Eliminação
------
São reações em que há a eliminação de grupos de átomos (H, X, OH) de carbonos
vizinhos e em seu lugar se forma uma ligação dupla ou tripla.
1- Desidrogenação
Reação de eliminação de hidrogênio onde um alcano, em presença de calor e catalisador, forma
um alceno e libera gás hidrogênio.
H3C – CH3
CALOR E CATAL
CH2 = CH2 + H2
2- Eliminação de dihalogênios vicinais com zinco
H2CBr-CH2Br + Zn
álcool
CH2=CH2 + ZnBr2
Br
Br
|
|
CH3  C  C  CH3
|
|
Br
Br
+
2 Zn
álcool
CH3  C Ξ C  CH3
+
2 ZnBr2
3- Eliminação de dihalogênios afastados com zinco
Quando os haletos não se encontram em carbonos vizinhos (estão afastados), o zinco os
retira e o composto se fecha, formando um composto cíclico.
Br  CH2  CH2  CH2  CH2  CH2  Br
+
Zn
álcool
ZnBr2
+
4- Eliminação de hidro-halogênios com KOH alcoólico
O halogênio é eliminado junto com um hidrogênio do carbono vizinho. Segundo a regra de
Saytzef, o hidrogênio do carbono menos hidrogenado sai junto com o haleto isto é, o carbono
pobre em hidrogênio fica cada vez mais pobre.
CH3  CH = CH  CH3
CH3  CH  CH  CH3
|
|
Br
H
KOH álc
+
KBr
+
H2O
+
KBr
+
H2O
Esta reação é predominante
CH2 = CH  CH2  CH3
Esta reação é mínima
OBS : Ao utilizarmos bases fortes (NaOH, KOH) em presença de álcool, a reação que ocorrerá
será do tipo eliminação.
Se utilizarmos bases fracas (AgOH) ou bases fortes em solução aquosa, haverá reação de
substituição.
CH3  CH  CH  CH3
|
|
H
Cl
KOH álc
eliminação
CH3  CH = CH  CH3
+
KCl
+
KOH aq ou
AgOH
substituição
CH3  CH  CH  CH3
+
KCl
ou AgCl
|
H
H2O
|
OH
5- Desidratação de álcoois
A hidroxila (OH) sairá junto com o hidrogênio do carbono vizinho mais pobre em
hidrogênio. Em álcoois, existem 2 tipos de desidratação:
a) Intramolecular: A reação ocorre dentro de uma única molécula de álcool, formando um
composto insaturado.
CH2  CH2
|
|
H
OH
170°C e H2SO4
CH2 = CH2
+
H2O
b) Intermolecular: A reação ocorre entre duas moléculas iguais ou diferentes de álcool, formando
um éter.
CH3  CH2  OH
+
HO  CH2  CH3
140°C/H2SO4
CH3  CH2  O  CH2  CH3
+
Desidratação de ácidos carboxílicos
a) Na reação de desidratação de dois monoácidos iguais ou diferentes, há a saída de uma
molécula de água e a formação de um anidrido.
O
R  COO H
R  C
P2O5 / Δ
R  CO
O
+
H2O
R  C
OH
O
Ácidos
Anidridos
Somente o ácido fórmico (ác metanóico) não forma anidrido pois ele acaba se
decompondo.
HCOOH
P2O5 / Δ
CO + H2O
b) Na reação de desidratação de diácidos formam anidridos cíclicos.
O
CH2  COOH
|
CH2  COOH
Ácido succínico
P2O5 / Δ
CH2  C
|
CH2  C
O
O
Anidrido succínico
+
H2O
H2O
Exercícios
Complete as reações abaixo:
1.
Brometo de sec-butila + KOH(álc)
2.
2,3-dicloro-butano + zinco
3.
Álcool isopropílico em presença de ác sulfúrico e 170°C
4.
Ác metil-butanodióico (aquecimento e pentóxido de difósforo)
5.
Álcool propílico + etanol em presença de ác sulfúrico e 140°C
6.
Ác etanóico + ác propanóico + P2O5 / Δ
7.
2-bromo-3-metil-butano + KOH(álc)
8.
Álcool sec-butílico em presença de ác sulfúrico e 170°C
9.
Ác isobutanóico + ác etanóico + Δ + P2O5
10.
2,3-dibromo-pentano + zinco
11.
2-hidróxi-butano + álcool terc-butílico em presença de ác sulfúrico e 140°C
12.
Ác pentanodióico + Δ + P2O5
13.
Álcool isobutílico em presença de ác sulfúrico e 170°C
14.
3-cloro-2-meti-pentano + KOH(álc)
15.
2,3-dicloro-3-metil-pentano + Zn
16.
Butan-2-ol + isopropanol em presença de ác sulfúrico e 140°C
17.
Ác propanóico + ác metil-propanóico (aquecimento e pentóxido de difósforo)
18.
2-cloro-3-metil-pentano + KOH(álc)
19.
Ác etanóico + ác 3-metil-pentanóico + Δ + P2O5
20.
2,3-dibromo-4-metil-pentano + Zn
21.
2-metil-pentan-3-ol em presença de ác sulfúrico e 170°C
22.
Álcool propílico + álcool terc-butílico em presença de ác sulfúrico e 140°C
Respostas
1. Brometo de potássio + água + but-2-eno
2. Cloreto de zinco + but-2-eno
3. Água + propeno
4.
O
CH2  C
|
CH3  CH  C
O
+
H2O
+
H2O
Anidrido metil-butanodióico
O
5.
6.
etóxi-propano + água
O
CH2  C
O
Anidrido etanóico-propanóico
CH3  CH2  C
O
7.
8.
9.
Brometo de potássio + água + 2-metil-but-2-eno
Água + but-2-eno
CH3
|
CH3  CH  C
O
O
+
H2O
Anidrido etanóico-metil-propanóico
CH3  C
O
10.
11.
12.
ZnBr2 + pent-2-eno
isobutóxi-sec-butano + água
O
CH2  C
H2C
O
H2O Anidrido pentanodióico
+
CH2  C
O
13.
14.
15.
16.
17.
Metil-propeno + H2O
2-metil-pent-2-eno + KCl + H2O
3-metil-pent-2-eno + ZnCl2
H2O + isopropóxi-sec-butano
O
CH3  CH2  C
O
CH3  CH  C
|
CH3
18.
+
H2O
O
KCl + H2O + 3-metil-pent-2-eno
Anidrido metil-propanóico-propanóico
19.
CH3
|
CH3  CH2  CH  CH2  C
O
O
CH3  CH2  C
O
20.
21.
22.
Brometo de zinco + 4-metil-pent-2-eno
H2O + 2-metil-pent-2-eno
H2O + Propóxi-terc-butano
+
H2O Anidrido propanóico-3-metil-pentanóico