PR UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ Ministério da Educação Universidade Tecnológica Federal do Paraná Gerência de Ensino e Pesquisa – Química Básica Departamento Acadêmico de Química e Biologia - Prof. Luiz Alberto CINÉTICA QUÍMICA TEORIA DAS COLISÕES Cinética Química é a parte da Química que estuda a velocidade das reações e os fatores que nela influenciam. VELOCIDADE MÉDIA DE REAÇÃO (vm) Velocidade média da reação (vm) em função de uma das substâncias participantes é a razão entre a quantidade consumida ou produzida da substância e o intervalo de tempo, t, em que isso ocorre. Deve ser considerada em módulo, pois se for calculada em função dos reagentes terá valor negativo (a quantidade diminui com o passar do tempo) e, se for calculada em função dos produtos terá valor positivo (a quantidade aumenta com o passar do tempo). Normalmente, a quantidade de substância consumida ou produzida é dada em concentração molar da substância. Para a reação genérica: aA + bB Sendo: A teoria das colisões se baseia no fato de que, para uma reação química ocorrer, as moléculas reagentes devem colidir segundo uma orientação adequada e com energia suficiente. As colisões que ocorrem observando-se estas condições são denominadas de colisões efetivas ou eficazes. Considerando a reação genérica: A2(g) + B2(g) 2 AB(g) tem-se: A cC + dD [A] = variação da conc. molar de A [B] = variação da conc. molar de B [C] = variação da conc. molar de C [D] = variação da conc. molar de D A B A B B A B A B + A B reagentes complexo ativado produtos A2 + B2 A2B2 2 AB A estrutura transitória resultante de uma colisão efetiva e que persiste enquanto as ligações estão rompendo e as novas ligações estão em formação é denominada complexo ativado. Tem-se: Velocidade média de consumo de A vm Δ[A] Δt Velocidade média de consumo de B vm Δ[B] Δt A energia mínima necessária à formação do complexo ativado é denominada energia de ativação. Os diagramas de energia a seguir, mostram as variações de energia que ocorrem durante uma reação química. H Velocidade média de produção de C vm Δ[C] Δt C. Ativado Ea Velocidade média de produção de D vm Δ[D] Δt reagentes produtos Para que a velocidade média da reação tenha sempre o mesmo valor, independente da substância considerada, devese dividir a velocidade média calculada em relação a cada substância pelo seu respectivo coeficiente estequiométrico. H Assim sendo, tem-se: velocidade média da reação v m reação vm B vm A v C v D m m a b c d Esta definição foi convencionada pelo IUPAC e permite calcular a velocidade média da reação sem especificar a substância participante. H < 0 C. Ativado Ea reagentes produtos H > 0 FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES Energia de ativação (Ea) Quanto menor a energia de ativação, mais facilmente se forma o complexo ativado e, portanto, maior a velocidade da reação. Menor Ea maior velocidade de reação Temperatura (T) Quanto maior a temperatura, maior energia cinética possuem as moléculas reagentes e, portanto, maior a probabilidade de haver colisões efetivas. Logo: Maior T maior Ec maior velocidade de reação Regra de Van’t Hoff: um aumento de 10ºC na temperatura duplica a velocidade de uma reação química. Concentração dos reagentes Quanto maior a concentração dos reagentes, maior é o número de moléculas por unidade de volume e maior é a probabilidade de ocorrer colisões efetivas. Logo: Maior concentração Maior velocidade de reação Pressão (P) somente para reagentes gasosos Aumentar a pressão significa diminuir o volume do recipiente e, portanto, aumentar a concentração dos reagentes. Logo: Superfície de contato Quando um reagente se encontra no estado sólido, as colisões ocorrem na sua superfície. Então, quanto maior a superfície de contato do sólido, maior o número de colisões. Logo: Maior P menor volume do recipiente maior concentração maior velocidade de reação. Maior superfície de contato maior número de colisões maior velocidade de reação Catalisador Catalisador é substância que aumenta a velocidade da reação sem sofrer alteração qualitativa nem quantitatIva. O catalisador diminui a energia de ativação da reação. Logo: Presença de catalisador menor Ea maior velocidade de reação H Abaixamento da E ativação Ea E'a reagentes Ea = energia de ativação sem catalisador E'a = energia de ativação com catalisador produtos H O catalisador não altera o H. Coordenada de reação • Autocatalisador É um produto da reação que, à medida que é formado, catalisa a própria reação. Observações: • Promotores ou ativadores de catalisador São substâncias que aumentam a atividade catalisador sem participar da reação. do Exemplo: 3 Cu(s) + 8 HNO3(aq) 3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l) Exemplo: Fe N2 + 3 H2 Al2O3 K2O 2 NH3 Catalisador: Fe Promotores: Al2O3 e K2O • Venenos de catalisador São substâncias que diminuem a ação ou destroem o catalisador. Na reação acima, à medida que o NO(g) é formado, ele age como catalisador, aumentando a velocidade da reação. • Inibidor de reação Substância que diminui a velocidade da reação por causar aumento da energia de ativação da reação, provocando, portanto, um efeito contrário ao do catalisador. 1Como exemplo, pode-se citar o íon nitrato, NO3 , que diminui a velocidade da reação de decomposição das carnes. LEI DE VELOCIDADES DAS REAÇÕES Exemplo: Fe N2 + 3 H2 Catalisador: Veneno de catalisador: As As 2 NH3 A cada temperatura, a velocidade de uma reação é diretamente proporcional ao produto das concentrações molares dos reagentes, elevadas a expoentes determinados experimentalmente. 2 a lei de velocidades é dada por: v = k . (pA) . (pB) Para a reação de equação: aA + bB c C + d D a lei de velocidades é dada por: x Para a reação complexa: y 2 A(g) + B(g) A2B(g) v = k . [A] . [B] onde: que ocorre segundo o mecanismo: v = velocidade da reação a dada temperatura. k = constante de velocidade ou constante cinética da reação na temperatura especificada. [A] = concentração molar do reagente A. [B] = concentração molar do reagente B. x = ordem da reação em relação ao reagente A. y = ordem da reação em relação ao reagente B. x + y = ordem global da reação. A(g) + B(g) AB(g) (etapa lenta) AB(g) + A(g) A2B(g) (etapa rápida) 2 A(g) + B(g) A2B(g) a lei de velocidades é dada por: • Numa reação elementar, reação que ocorre em uma única etapa, os valores de x e de y são os coeficientes dos reagentes na equação da reação. Supondo elementar a reação: 2 A + 1 B A2B • Nas reações em que é envolvido reagente sólido a velocidade da reação depende apenas da superfície de contato do sólido e não de sua concentração (a concentração do sólido é constante). Logo, o sólido é omitido na expressão matemática da lei de velocidades. Para a reação: CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) 2 a lei de velocidades é dada por: v = k . (pA) . (pB) v = k . [A] . [B] v = k . [CO2] No exemplo citado, diz-se que: e v = k . (pCO2) · a reação é de ordem 2 , ou de 2.ª ordem, em relação ao reagente A; · a reação é de ordem 1, ou de 1.ª ordem, em relação ao reagente B; · a reação é de ordem 3, ou de 3.ª ordem, no global. -1 N2O5 (mol.L ) 0,233 0,200 0,180 0,165 0,155 Tempo (s) 0 180 300 540 840 • Numa reação complexa, reação que ocorre em duas ou mais etapas, a velocidade da reação é determinada através da etapa lenta que recebe o nome de etapa determinante da velocidade de reação. EXERCÍCIOS 01. Num dado meio onde ocorre a reação N2O5 → N2O4 + ½ O2 observou-se a seguinte variação na concentração de N2O5 em função do tempo: -1 N2O5 (mol.L ) Tempo (s) 0,233 0,200 0,180 0,165 0,155 0 180 300 540 840 -1 -1 Calcule a velocidade média da reação, em mol.L .min , no intervalo de 3 a 5 minutos. Supondo a reação: 2 A + B A2B que ocorre segundo o mecanismo: A + B AB (etapa lenta) AB + A A2B (etapa rápida) 2A + B A2B a lei de velocidades é dada por: v = k . [A] . [B] No exemplo citado, diz-se que: · a reação é de ordem 1, em relação ao reagente A; · a reação é de ordem 1, em relação ao reagente B; · a reação é de ordem global igual a 2. Observações: • Nas reações em que são envolvidos reagentes gasosos, a lei de velocidades pode ser determinada em função das pressões parciais (p) desses gases. Para a reação elementar: 2 A(g) + 1 B(g) A2B(g) 02. A água oxigenada – H2O2(aq) – se decompõe produzindo água e gás oxigênio, de acordo com a equação: H2O2(aq) → H2O(ℓ) + ½ O2(g) O gráfico a seguir foi construído a partir de dados experimentais e mostra a variação da concentração de água oxigenada em função do tempo. Calcule a velocidade média de decomposição da água -1 -1 oxigenada, em mol.L .min , nos intervalos I, II e III. 03. A amônia é um produto básico para a produção de fertilizantes. Ela é produzida cataliticamente, em altas pressões (processo Haber), conforme a equação: N 2 + 3 H2 →2 NH3. Se a velocidade de produção de amônia foi medida como: velocidade = Δ[NH3 ] -4 -1 -1 = 2,0 . 10 mol.L .s , Δt 07. A reação 2A + B → C + D apresenta o seguinte mecanismo: (etapa lenta): A + B → X (etapa rápida): A + X → C + D Sabendo que a constante de velocidade é 3 aproximadamente igual a 2 . 10 L/mol.s e que as -8 concentrações de A e B são, respectivamente, 6 . 10 e 8 2 . 10 mol/L, pede-se calcular a velocidade da reação 2 A + B → C + D. calcule a velocidade da reação em termos de consumo de N2. 04. Airbags são dispositivos de segurança de automóveis que protegem o motorista em caso de colisão. Consistem em uma espécie de balão contendo 130 g de azida de sódio em seu interior. A azida, submetida a aquecimento, decompõe-se imediata e completamente, inflando o balão em apenas 30 milissegundos. A equação abaixo representa a decomposição da azida: 2 NaN3(s) 3 N2(g) + 2 Na(s) Δ -1 Considerando o volume molar igual a 24 L.mol , calcule -1 a velocidade da reação, em L.s , de nitrogênio gasoso produzido. Massas molares (g/mol): N = 14; Na = 23. 05. Dada a seguinte equação: Reagentes ⇄ Complexo ativado ⇄ Produtos + calor, represente em um gráfico (entalpia em ordenada e caminho de reação em abscissa) os níveis das entalpias de reagentes, complexo ativado e produtos. 06. A reação genérica: A + 2 B → Produtos, se processa em uma única etapa. Sua constante de velocidade vale 0,3 L/mol.min. Qual a velocidade da reação em mol/L.min quando as concentrações de A e B forem, respectivamente, 2,0 e 3,0 mol/L? 08. De maneira simplificada, cozinhar um alimento consiste em modificar (desnaturar) estruturas de proteínas. Ao nível do mar, onde a água ferve a 100 °C, cozinhamos um ovo em 3 min. Sabendo que a água ferve a cerca de 70 °C no pico do monte Everest (8.848 m), um ovo leva um tempo maior ou menor que ao nível do mar para cozinhar? Explique seu raciocínio em termos de velocidade de reação. ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ____________________________________________ 09. O gráfico abaixo indica na abscissa o andamento de uma reação química desde os reagentes (A + B) até os produtos (C + D) e na ordenada as energias envolvidas na reação. Qual o valor indicado pelo gráfico para a energia de ativação da reação A + B ⇄ C + D? 10. A lei de velocidade para a reação 2 NO(g) + O2(g) ⇄ 2 NO2(g) 2 é v = k[NO] [O2]. Se triplicarmos as concentrações de NO e O2 ao mesmo tempo, quantas vezes mais rápida será a reação? 11. Para remover uma mancha de um prato de porcelana, fez-se o seguinte: cobriu-se a mancha com meio copo de água fria, adicionaram-se algumas gotas de vinagre e deixou-se por uma noite. No dia seguinte a mancha havia clareado levemente. Usando apenas água e vinagre, sugira duas alterações no procedimento de tal modo que a remoção da mancha possa ocorrer em menor tempo. Justifique cada uma das alterações propostas. ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ______________________________________________ ____________________________________________ Calculando-se a velocidade média em função de NH3, N2, H2 e a velocidade média da reação, obtêm-se, respectivamente: -1 -1 a) 0,01; 0,005; 0,015 e 0,005 mol.litro .min -1 -1 b) 0,01; 0,135; 0,045 e 0,005 mol.litro .min -1 -1 c) 0,01; 0,015; 0,005 e 0,005 mol.litro .min -1 -1 d) 0,13; 0,045; 0,001 e 0,005 mol.litro .min -1 -1 e) 0,10; 1,350; 0,450 e 0,005 mol.litro .min 03. Em determinada experiência, a reação de formação da água está ocorrendo com o consumo de 4 mols de oxigênio por minuto. Conseqüentemente, a velocidade de consumo de hidrogênio é de: a) 2 mols/min b) 4 mols/min c) 8 mols/min d) 12 mols/min e) 16 mols/min 04. A combustão total do gás propano, dada abaixo pela equação não balanceada, ocorre à velocidade de x litros por minuto medidos nas CNTP. A velocidade de formação do gás carbônico, medida nas mesmas condições, comparada à de combustão do gás propano: C3H8 + O2 CO2 + H2O a) quadruplica b) triplica c) duplica d) é a mesma e) é três vezes menor 05. Na reação representada pela equação: QUESTÕES OBJETIVAS ½ A2 + B AB 01. A revelação de uma imagem fotográfica em um filme é um processo controlado pela cinética química da redução do halogeneto de prata por um revelador. A tabela abaixo mostra o tempo de revelação de um determinado filme, usando o revelador D-76. N.º de mols do revelador 24 22 21 20 18 Tempo de revelação (min) 6 7 8 9 10 A velocidade média (vm) de revelação, no intervalo de tempo de 7 min a 10 min, é: a) 3,14 mols de revelador/min. b) 2,62 mols de revelador/min. c) 1,80 mol de revelador/min. d) 1,33 mol de revelador/min. e) 0,70 mol de revelador/min. 02. O Haber é um importante processo industrial para produzir amônia, conforme a reação: Colocados, num reator, nitrogênio e hidrogênio, obtiveramse os seguintes dados em minutos e mols/litro: [N2] (mol/l) 0,50 0,45 [H2] (mol/l) 1,50 1,35 06. A velocidade média da reação N2 + 3 H2 2 NH3 vale 2 mols/min. A velocidade média em função do hidrogênio vale: a) 6 mols/min b) 3 mols/min c) 2 mols/min d) 0,5 mol/min e) 5 mols/min 07. Considere a equação: 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) 1 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) t (min) 0 10 verificou-se que, após 480 segundos de ela ter sido iniciada, a concentração de A2 era 0,1 mol/L. Sabendo que a concentração inicial de A2 era 1,1 mol/L, a velocidade média da reação em relação a A2 será: -3 a) 2 . 10 mol/L . s -3 b) 4 . 10 mol/L . s -2 c) 2 . 10 mol/L . s -2 d) 4 . 10 mol/L . s -2 e) 6 . 10 mol/L . s [NH3] (mol/l) 0 0,10 Admita que a formação do O2 tem uma velocidade média constante e igual a 0,05 mol/L.s. A massa de NO 2 formada em 1 min é: (massas molares, em g/mol: N=14; O=16). a) 96 g b) 55,2 c) 12,0 g d) 552,0 g e) 5,52 g 08. A combustão completa do etanol ocorre pela equação: C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O Considerando que em 1 h de reação foram produzidos 2640 g de gás carbônico, você conclui que a velocidade da reação, expressa em número de mols de etanol consumido por minuto é: (massa molar do CO2 = 44 g/mol) a) 0,5 b) 1,0 c) 23 d) 46 e) 69 09. A quantidade mínima de energia necessária para que as moléculas possam reagir chama-se: a) energia de ionização b) energia de ligação c) energia de dissociação d) energia de ativação e) energia de excitação 14. Sobre o gráfico abaixo, é incorreto afirmar que: H a A + B 11. A combustão do gás de cozinha é uma reação exotérmica; porém, só se inicia ao receber energia externa como, por exemplo, a da chama de um palito de fósforo. A energia fornecida pelo palito é chamada de: a) energia de formação b) energia de combustão c) energia de ativação d) energia de decomposição e) energia de reação 12. Em uma reação, o complexo ativado: a) possui mais energia que os reagentes ou os produtos. b) é um dos produtos. c) sempre forma produto. d) é um composto estável. e) possui menos energia que os reagentes ou os produtos. 13. Considere o diagrama abaixo para a seguinte reação: Br + H2 HBr + H. A entalpia da reação e a energia de ativação representadas são, respectivamente: H (kcal/mol) 28 ................................. HBr + H 25 .......................................... 0 Br + H2 Caminho da reação a) 3 kcal/mol e 28 kcal/mol b) 28 kcal/mol e 25 kcal/mol c) 28 kcal/mol e 3 kcal/mol d) 25 kcal/mol e 28 kcal/mol e) 25 kcal/mol e 3 kcal/mol c Caminho da reação a) na reação direta (bc). b) a reação inversa é exotérmica. c) a energia de ativação da reação inversa é (ca). d) o complexo ativado está em a. e) E e D são reagentes na reação inversa. 15. Considere a reação reversível: A+B 10. Uma reação química que apresenta energia de ativação extremamente pequena deve ser: a) lenta b) exotérmica c) instantânea d) endotérmica e) isotérmica b E + D C + D. A variação de entalpia () da reação direta é -15 kcal e, a energia de ativação da reação inversa é 70 kcal. A energia de ativação da reação direta é: a) 85 kcal b) 50 kcal c) 35 kcal d) 70 kcal e) 55 kcal 16. Uma mistura de vapor de gasolina e ar, à temperatura ambiente, não reage. Entretanto, no motor de carros, em presença de faísca elétrica, ocorre a combustão da gasolina. Desta constatação, são feitas as seguintes afirmações: I. a faísca fornece à mistura a energia necessária para iniciar a reação; II. a faísca é a única responsável pela combustão da gasolina, uma vez que ela ocorre mesmo em total ausência de ar; III. a reação que ocorre é exotérmica; IV. a faísca faz com que as moléculas de oxigênio se separem do ar e reajam com a gasolina. Das afirmações feitas, são corretas somente: a) I e IV b) II e III c) III e IV d) I e III e) I, III e IV 17. Na cinética de uma reação, o aumento da temperatura provoca o aumento de todas as seguintes grandezas, exceto: a) energia de ativação. b) energia do sistema. c) número de colisões entre as moléculas dos reagentes. d) velocidade média das moléculas. e) velocidade da reação. 18. Considerando os fatores que influem na velocidade de uma reação, podemos afirmar que a água é mais reativa quando está: a) no estado sólido, abaixo de 0°C. b) no estado sólido, a 0°C. c) no estado líquido, a 25°C. d) no estado de vapor, a 100°C. e) no estado de vapor, acima de 100°C. 19. Óleo isolante de transformador, ao sofrer superaquecimento, produz etileno gasoso e, na prática, a geração de gases duplica a cada 10°C de aumento de temperatura. Esse comportamento da velocidade das reações é denominado regra de: a) Berzelius. b) Raoult. c) Hess. d) Lavoisier. e) Vant’t Hoff. 20. Ao se fazer pão caseiro, coloca-se a massa, em geral coberta, descansando em lugar mais aquecido, a fim de que cresça. Esse fato pode ser interpretado da seguinte forma: a) que o leve aumento de temperatura diminui a fermentação da massa. b) como um modo de evitar que a mistura se torne heterogênea e polifásica. c) que o leve aumento de temperatura aumenta a velocidade de reação dos componentes da massa. d) como uma prática caseira e que não está relacionada a fenômeno químico. e) que o ambiente aquecido evita que a massa se estrague. 21. A cocção dos alimentos numa panela comum é feita aproximadamente a 100°C. Numa panela de pressão, a mesma cocção é feita à temperatura de 120°C. Nestas condições, o tempo de cocção na panela de pressão será: a) 4 vezes menor. b) 4 vezes maior. c) 2 vezes menor. d) 2 vezes maior. e) 8 vezes menor. 22. A reação química, representada genericamente pela equação: A + B produtos, apresenta velocidade v1 = = 0,343 mol/s à temperatura de 25°C. A velocidade (v2) a 45°C, com base na Regra de Van’t Hoff, mantidas as mesmas concentrações, é, em mol/s, igual a: a) 0,686 b) 1,029 c) 1,372 d) 1,715 e) 0,514 23. Qual a afirmação correta sobre a velocidade de uma reação química? a) Aumenta com a diminuição da concentração dos reagentes. b) Diminui com o aumento da temperatura. c) Diminui com o aumento da pressão num sistema gasoso. d) Diminui com a adição de um catalisador ao sistema em reação. e) Aumenta com o aumento da superfície de contato num sistema heterogêneo. 24. Quais dos itens seguintes, associados, aumentam a velocidade da reação entre o ferro metálico e o ácido clorídrico? (I) Ferro em lâminas. (II) Ferro finamente dividido. (III) Ácido clorídrico 6 mols/L. (IV) Ácido clorídrico 1 mol/L. Identifique, entre as alternativas abaixo, a que responde corretamente a questão: a) III e IV b) I e III c) II e III d) I e II e) II e IV 25. Estudando a influência de certos fatores na rapidez da reação entre ácido clorídrico e carbonato de cálcio, foram realizados quatro experimentos, cujos dados são apresentados na tabela que segue: Exp. Massa de CaCO3 1 2 3 4 1,0 1,0 1,0 1,0 Estado de divisão (s) pó pedaços pó pó Conc. da sol. de HCl (mol/L) 1,0 1,0 0,1 1,0 Vol. da sol. de HCl (ml) 20,0 20,0 20,0 20,0 Tempe ratura (°C) 25 25 25 60 Espera-se que a rapidez da reação seja maior nos experimentos: a) 1 e, depois, 2. b) 1 e, depois, 3. c) 2 e, depois, 3. d) 3 e, depois, 4. e) 4 e, depois, 1. 26. Em qual das condições seguintes a velocidade da reação +2 + 2+ Zn(s) H (aq)Zn (aq)+H2(g), é maior? a) b) c) d) e) Concentração + molar H (aq) 1,0 1,0 1,0 2,0 2,0 Subdivisão do Zn(s) pó lâmina raspas pó raspas 27. O clorato de potássio (KClO3) sofre decomposição, em alta temperatura, de acordo com a seguinte equação: 2 KClO3 2 KCl + 3 O2. Adicionando-se uma pequena quantidade de dióxido de manganês (MnO2), esta reação ainda ocorre rapidamente, porém, a baixa temperatura. Pode-se dizer, então, que o dióxido de manganês atua na reação como: a) inibidor b) catalisador c) veneno d) tampão e) promotor 28. Considerando o seguinte diagrama de energia para uma dada reação química: Energia T X Z W Y Produtos K Reagentes Caminho da reação pode-se afirmar que: I. O H da reação é dado por Y. II. A energia de ativação com catalisador é dada por X. III. A reação é exotérmica. IV. O abaixamento da energia de ativação verificado pela adição de um catalisador é dado por W. V. A reação é endotérmica. Estão corretas somente as afirmativas: a) I e V b) II, III e IV c) II e IV d) III e IV e) II e V 29. Considere o gráfico abaixo para a reação: A + B C + D H H2 A + B H1 H3 C + D H4 Caminho da reação Escolha a opção que indica o abaixamento da energia de ativação provocado pela adição de um catalisador. a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 2 + 3 30. Considerando elementar a reação de síntese da água, 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g), e sendo v sua velocidade, ao se duplicar a concentração molar do hidrogênio, mantendo-se a temperatura constante, a velocidade da reação será: a) 2v b) 3v c) 4v d) 5v e) 6v 31. Dada a equação da reação elementar: H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g), se reduzirmos simultaneamente a concentração de H 2 e Cl2 à metade, mantendo-se constantes todos os outros fatores, a velocidade da reação: a) quadruplica. b) dobra. c) reduz-se a um quarto da inicial. d) reduz-se à metade. e) permanece igual à inicial. 32. A reação: NO2(g) + CO(g) CO2(g) + NO(g) é de segunda ordem em relação ao NO2(g) e de ordem zero em relação ao CO(g). Em determinadas condições de pressão e temperatura, essa reação ocorre com velocidade v. Se triplicarmos a concentração de NO2(g) e duplicarmos a concentração de CO(g), a nova velocidade de reação v1 será igual a : a) 3v b) 6v c) 9v d) 12v e) 18v 33. Para uma reação elementar do tipo: A + 2B C pode-se afirmar que: a) a velocidade de consumo de A é igual à velocidade de formação de C. b) a velocidade de consumo de B é a metade da velocidade de formação de C. c) a soma das velocidades de consumo de A e B é igual à velocidade de formação de C. d) a velocidade da reação é dada por v = k . [A] . [B]. e) a reação é de segunda ordem. 34. Para a reação hipotética A(g) + B(g) C(g), 2 a expressão de velocidade é v = k.[A] .[B]. Dobrando a concentração de A e mantendo a concentração de B constante, a velocidade aumentará por um fator de: a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5 35. A poluição é uma das causas da destruição da camada de ozônio. Uma das reações que podem ocorrer no ar poluído é a reação do dióxido de nitrogênio com o ozônio: 2 NO2(g) + O3(g) N2O5(g) + O2(g) Essa reação ocorre em duas etapas: I. NO2(g) + O3(g) NO3(g) + O2(g) (lenta) II. NO3(g) + NO2(g) N2O5(g) (rápida) A lei de velocidade para a reação é: 2 a) v = k . [NO2] . [O3] b) v = k . [NO2] . [O3] c) v = k . [NO3] . [NO2] 2 d) v = k . [NO2] e) v = k . [NO2] . [O3] + k’ . [NO3] . [NO2] 36. A reação 2A + B C + D apresenta o seguinte mecanismo: A + B X (etapa lenta) A + X C + D (etapa rápida) Sabendo-se que a constante de velocidade é 3 aproximadamente igual a 2 x 10 L/mol.s, e que as -8 concentrações de A e B são respectivamente 6 x 10 -8 mol/L e 2 x 10 mol/L, a velocidade da reação 2A+ B C + D será ( em mol/L.s): -4 a) 1,2 x 10 -15 b) 1,2 x 10 -12 c) 2,4 x 10 -14 d) 2,4 x 10 -5 e) 4,0 x 10 37. Experimentalmente, observou-se que a velocidade de formação da substância C, através da reação 2 A(g) + B(g) C(g), é independente da concentração de B e quadruplica quando a concentração de A é dobrada. A expressão de velocidade (v) da reação, admitindo-se que k é a velocidade específica, é: 4 a) v = [A] b) v = [A].[B] 2 c) v = k.[C]/[A] .[B] 2 d) v = k.[A] 2 e) v = k.[2A] .[B] 38. (UECE) Os dados da tabela abaixo referem-se à decomposição do aldeído acético: x CH3CHO(g) Produtos onde x é o coeficiente do aldeído acético. [CH3CHO] (mols/litro) 0,1 0,2 0,3 0,6 Velocidade da reação (v) -1 (mols/litro).segundo 0,2 0,8 1,8 7,2 A equação de velocidade desta reação é: 0 a) v = k.[CH3CHO] 1 b) v = k.[CH3CHO] 2 c) v = k.[CH3CHO] 3 d) v = k.[CH3CHO] 4 e) v = k.[CH3CHO] 39. A tabela abaixo indica valores das velocidades de reação e as correspondentes concentrações molares dos reagentes em idênticas condições, para o processo químico representado pela equação: 3X + 2Y Z + 5W velocidade -1 -1 (mols.L .min ) 10 40 40 [X] (mol/L) 5 10 10 [Y] (mol/L) 10 10 20 A equação de velocidade desse processo é: 3 2 a) v = k.[X] .[Y] 2 2 b) v = k.[X] .[Y] 0 2 c) v = k.[X] .[Y] 2 0 d) v = k.[X] .[Y] 2 3 e) v = k.[X] .[Y] 40. Considerem-se a reação A + B C e as informações contidas no quadro a seguir: Experi[A] [B] Velocidade mentos (mols/L) (mols/L) de reação I 1 1 0,020 II 2 1 0,040 III 1 2 0,080 IV 2 2 0,160 A expressão que melhor representa a velocidade de reação é: 2 a) k.[A] 2 b) k.[B] c) k.[A].[B] 2 d) k.[A] .[B] 2 e) k.[A].[B] 41. Considere a seguinte reação química: N2(g) + 2 O2(g) 2 NO2(g), em que a equação de velocidade é expressa por: 2 v = k.[N2].[O2] Assinale as afirmações corretas: 01) Ao duplicarmos a concentração de O2, a velocidade da reação torna-se quatro vezes maior. 02) A reação fica duas vezes mais rápida se duplicarmos a concentração de N2. 04) A velocidade fica inalterada se variarmos igual-mente as concentrações de N2 e O2. 08) Ao duplicarmos a concentração de O2 e reduzirmos à metade a concentração de N2, a velocidade da reação torna-se duas vezes maior. 16. A velocidade da reação depende apenas da temperatura. 42. Para a reação 2 A(g) + B(g) C(g), verifica-se experimentalmente que a velocidade de formação de C independe da pressão parcial de B e é quadruplicada quando se dobra a pressão parcial de A. A expressão matemática da lei de velocidade para essa reação é: 2 a) v = k.(pA) .(pB) b) v = k.(pA).(pB) 2 c) v = k.(pA) 4 d) v = k.(pA) 4 e) v = k.(pA) .(pB) 43. A equação X(g) + 2 Y(g) XY2(g), representa uma reação cuja equação de velocidade é: v = k.(pX).(pY). Identifique o valor da constante de velocidade para a reação acima, sabendo que, quando a pressão parcial de X é 1 atm e a pressão parcial de Y é 2 atm, a velocidade da reação é de 3 atm/min. a) 3,0 b) 1,5 c) 1,0 d) 0,75 e) 0,5 44. Uma reação genérica A + B C + D, em determinadas condições de pressão, temperatura e concentração, ocorre com velocidade de 4 mol/L.s. Nas mesmas condições, mas na presença das substâncias X, Y, Z e W, as velocidades das reações são: A+B A+B X Y C+D v 1 = 9 mol/L.s C+D v 2 = 2 mol/L.s A+B X+Z C+D v 3 = 14 mol/L.s A+B X+W C+D v 4 = 7 mol/L.s Com base nesses fatos, é correto afirmar: 01) X é um inibidor de reação. 02) Z é um ativador que atua com o catalisador X. 04) W é um promotor que atua com o veneno X. 08) Y é um inibidor da reação. 16) Z sozinho não exerceria nenhuma ação sobre a velocidade. 45. Considere os estudos cinéticos de uma reação química e julgue os itens abaixo. Assinale como resposta a soma dos itens corretos. 01) Toda reação é produzida por colisões, mas nem toda colisão gera uma reação. 02) Uma colisão altamente energética pode produzir uma reação. 04) Toda colisão com orientação adequada produz uma reação. 08) A energia mínima para uma colisão efetiva é denominada energia de reação. 16) A diferença energética entre produtos e reagentes é denominada energia de ativação da reação. 32) O aumento da temperatura, em uma reação, promove um aumento de colisões efetivas por unidade de tempo. 64) A energia de ativação de uma reação é independente da ação de um catalisador. 46. Os gases da atmosfera têm papel importante como matéria-prima para indústrias. O ar fornece seis gases de uso industrial: nitrogênio, oxigênio, neônio, argônio, criptônio e xenônio. Uma importante aplicação industrial é a produção e a utilização de frio muito intenso, na faixa de temperatura abaixo de -100°C, sendo essa área tecnológica conhecida como criogenia. O nitrogênio líquido, por exemplo, é utilizado na preservação de materiais biológicos, como sangue e sêmen. Sabe-se que a temperatura de ebulição do nitro-gênio é igual a 195,8°C. Em relação a esse assunto, julgue os itens abaixo. Assinale como resposta a soma dos itens corretos. 01) O mais abundante componente da atmosfera seca e limpa é o oxigênio. 02) A conservação de materiais biológicos, pela criogenia, deve-se à influência da temperatura sobre a velocidade das reações químicas. 04) Ao se colocar um balão de borracha inflado imerso em nitrogênio líquido, observa-se um aumento drástico de seu volume. 08) A liquefação de um gás é um processo exotérmico. 47. No diagrama abaixo estão representados os caminhos de uma reação na presença e na ausência de um catalisador. Energia ........................................................... Ea I ........................................................... 7 a) v = k.[NO2] e 2,2 . 10 7 b) v = k.[ O3] e 4,4 . 10 7 c) v = k.[NO2].[O3] e 2,2 . 10 7 d) v = k.[NO2].[O3] e 4,4 . 10 7 e) v = k.[NO2]+[O3] e 2,2 . 10 49. No estudo de uma reação representada por: 2 A(g) + 1 B2(g) 2 AB(g) coletou-se os seguintes dados: [A] inicial 0,10 0,10 0,20 50. Uma certa reação representada pela equação química A + B C possui velocidade inicial dada por x y v = k.[A] .[B] . Com a finalidade de se encontrar os valores de x e y realizaram três experiências com a mesma reação, cujos dados encontram-se na tabela seguinte: H ......................................... Reagentes Com base neste diagrama, é correto afirmar que: 01) A curva II refere-se à reação catalisada e a curva I refere-se à reação não-catalisada. 02) A adição de um catalisador à reação diminui seu valor de H. 04). Se a reação se processar pelo caminho II ela será mais rápida. 08) O complexo ativado da curva I apresenta a mesma energia do complexo ativado da curva II. 16) A adição do catalisador transforma a reação endotérmica em exotérmica. A expressão da lei da velocidade e o valor da constante de velocidade para essa reação são, respectivamente: [B] mol/L 1 2 3 2,0 4,0 2,0 2,0 2,0 4,0 Velocidad e mol/L.s -3 2,0 . 10 -3 2,0 . 10 -3 8,0 . 10 Exercícios 01. 02. 03. vm = 0,01 mol.L-1.min-1 I. 0,03 mol.L1-.min-1; II. 0,02 mol.L1-.min-1; III. 0,01 mol.L1-.min-1 Observando a proporcionalidade dada pelos coeficientes, temse: 1 N2 + 3 H2 → 2 NH3 1 mol 2 mols x 2,0.10-4 mol.L-1 x = 1,0.10-4 mol.L-1 04. Volume de N2 produzido em 30 milissegundos: 2 NaN3 → 3 N2(g) + 2 Na(s) 130 g 72 L Os seguintes dados foram coletados nessa reação, a 25°C: Velocidade -1 -1 (mol.L .s ) -2 2,2 . 10 -2 4,4 . 10 -2 2,2 . 10 [A] mol/L RESPOSTAS NO2(g) + O3(g) NO3(g) + O2(g) [O3] inicial -5 1,0 . 10 -5 2,0 . 10 -5 2,0 . 10 Experiênci a Os valores de x e y são, respectivamente: a) 0 e 2 b) 0 e 3 c) 1 e 2 d) 1 e 3 e) 2 48. Uma das reações que podem ocorrer no ar poluído é a reação do dióxido de nitrogênio, NO2(g), com o ozônio, O3(g): [NO2] inicial -5 5,0 . 10 -5 5,0 . 10 -5 2,5 . 10 Velocidade -1 -1 (mol.L .s ) -6 2,53 . 10 -6 5,06 . 10 -6 10,12 . 10 A velocidade da reação pode ser expressa pela equação: a) v = k.2[A] 2 b) v = k.[B] c) v = k.[A].[B] 2 d) v = k.[A] .[B] 2 e) v = k.[A].[B] Produtos Ea II [B] inicial 0,10 0,20 0,10 Velocidade da reação: 72 L N2 → 30 x 10-3 s x→ 1s x = 2400 L.s-1 a) Com relação ao HgCℓ2 = ordem 1; com relação ao C2O42- = = ordem 2. b) Ordem global = 3 c) v = k.[HgCℓ2].[C2O42-] d) Considerando o experimento 1: v = k.[HgCℓ2].[C2O42-] → 1,8 x 10-5 = k.(0,105).(0,15)2 k = 7,62 x 10-3 L2.mol-2.min-1 06. 5,4 mol/L.min 07. 2,4 . 10-12 mol/L.s 05. 08. 09. 11. O cozimento do ovo levaria mais tempo devido à temperatura ser mais baixa (70°C). As reações envolvidas no processo têm menor velocidade. Ea = +30 kcal/mol 10. A velocidade da reação ficará 27 vezes maior. Para aumentar a velocidade do processo de remoção da mancha pode-se aumentar a quantidade de vinagre (o aumento da concentração do reagente aumenta a velocidade da reação) e utilizar água quente (o aumento da temperatura aumenta a velocidade da reação). Questões Objetivas 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 D A C B A A D A D 1 C C A D B E D A E E 2 C A C E C E D B E B 3 C C C A D B C D C D 4 E 09 C B 26 35 10 05 D D 5 A