EsPCEX 2016 Química Termoquímica Entalpia Padrão Reações Exotérmicas São reações que liberam calor. HReagentes HProdutos H HR As substâncias simples, no seu estado padrão e na sua forma alotrópica mais estável (mais comum) tem entalpia (H) igual a zero. As substâncias simples H2(g), O2(g), Fe(s), Hg(l), Cl2(g), no estado padrão (à 25 ºC e 1 atm), apresentam entalpia H0 = 0. H = HP - HR H é negativo A+B H HP Calor de Formação C+D Caminho da reação É o calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de um composto químico, a partir das substâncias simples no estado-padrão (H = 0 à 25ºC e 1 atm). Representação: A + B → C + D + calor A + B – calor → C + D A+B→C+D H < 0 Reações Endotérmicas Exemplo: H2(g) + ½ O2(g) → 1 H2O(l) ∆H = –286 kJ/mol Cgraf + O2(g) → 1 CO2(g) ∆H = –394 kJ São reações que absorvem calor. HReagentes HProdutos H H = HP - HR H é positivo C+D HP Calor de Combustão H HR É o calor liberado na combustão completa de 1 mol de substância, estando todos os reagentes no estado-padrão. A+B Caminho da reação Exemplo: C4H10(g) + 13/2 O2(g) → 4 CO2(g) + 5 H2O(l) C2H6O(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l) ∆H = –1368 kJ/mol OBS: Quanto mais exotérmica for a reação, mais espontânea ela será (mais rápida ela ocorrerá). Representação: A + B + calor → C + D A + B – calor → C + D – calor A+B→C+D H > 0 Calor de Solução Estado Físico É o calor liberado ou absorvido ao se dissolver um mol de substância numa quantidade de água suficiente para que a solução obtida seja diluída. Mudando-se o estado físico dos reagentes ou dos produtos, muda o valor de H. H2(g) +1/2 O2(g) H2O(v) H = - 58 Kcal H2(g) +1/2 O2(g) H2O(l) H = - 68 Kcal H2(g) +1/2 O2(g) H2O(s) H = - 70 Kcal Calor de Neutralização Alotropia É a quantidade de calor liberada na neutralização de um equivalente de um ácido por um equivalente de uma base, ambos em soluções aquosas. Mudando-se o estado alotrópico de um elemento participante, também se altera o valor de H. C(graf) + O2(g) CO2(v) H = - 94,0 Kcal C(diam) + O2(g) CO2(v) H = - 94,5 Kcal H Lei de Hess É um método que permite encontrar o ΔH de uma determinada reação, a partir de reações de ΔH conhecidos. A B H1 B C H2 C D H3 A D H = H1 + H2 + H3 C(graf) + O2(g) C(diam) + O2(g) CO2(v) -1- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química Energia de Ligação É a energia necessária para romper um mol de ligações no estado gasoso. OBS: Os reagentes absorvem energia para romper suas ligações, logo H 0. Os produtos liberam energia ao formar ligações, logo H 0. Questões EsPCEx 1. EsPCEx–1990: A energia necessária para decompor um mol de metanol (CH3OH) em seus átomos constituintes é: Dados: Tipos de Energia para romper a ligação Ligação (em kcal/mol de ligações) C–H 98,8 C–O 85,5 H–O 110,6 [A] 294,9 kcal. [B] 393,7 kcal. [C] 492,5 kcal. [D] 591,3 kcal. Resp: [C] A fórmula estrutural do metanol (CH3OH) é: Temos 3 ligações C-H , uma ligação H C-O e uma ligação O-H para serem rompidas: H–C–O–H 3(+ 98,8) + 1(+ 85,5) + 1(+ 110,6) = H + 492,5 kcal OBS: o sinal + significa que é necessário calor para romper as ligações, ou seja, é endotérmica. 2. EsPCEx–1991: Nas condições-padrão, tem-se a seguinte equação termoquímica: 2 NH3(g) → N2(g) + 3 H2(g) ΔH = + 22 kcal/mol A entalpia de formação do gás amoníaco, em kcal/mol é: [A] + 22. [B] – 22. [C] + 11. [D] – 11. Resp: [D] Entalpia de formação é a energia necessária para formar 1 mol de uma substância composta a partir de substâncias simples. Para formar NH3 deve-se inverter a equação acima e trocar o sinal do ΔH: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) ΔH = - 22 kcal Para formar 2 mols de NH3 ocorre a liberação de 22 kcal, então, para formar 1 mol de NH3 o ΔH = - 11 kcal 3. EsPCEx–2001: Quando, nas condições padrão, a combustão total de álcool etílico produz 176 g de gás carbônico, são liberadas 653,62 kcal. Portanto, o calor da combustão completa desse álcool, em kcal/mol, é em módulo: [A] 14,21 [B] 163,41 [C] 326,81 [D] 653,62 [E] 1307,24 Resp: [E] A reação de combustão total do álcool etílico: C2H5OH +3O2 →2CO2 + 3H2O ΔH = - 653,62 kcal 1 mol de C2H5OH produz 2 mols de CO2 (2.44) 2 mols de CO2 (2.44) g ------ libera 653,62 kcal 176 g ----x = 130724 kcal 4. EsPCEx-2001: A produção de ferro, realizada em siderúrgicas, baseia-se de maneira genérica nas equações abaixo, onde a adição de carbonato de cálcio tem a função de retirar as impurezas, que interferem na qualidade do ferro obtido. (I) 2C + O2 → 2CO H < 0. (II) Minério + 3CO + Q → 2Fe + 3CO2 (III) CaCO3 → CaO + CO2 (IV) CaO + SiO2 → CaSiO3 Obs: O minério além de Fe2O3 (constituinte básico) possui somente o SiO2 como impureza. Sobre as reações pode-se afirmar que: [A] IV é um deslocamento. [B] II é uma dupla troca entre o oxigênio e o carbono. [C] III é uma análise. [D] II é um processo exotérmico. [E] I é uma síntese endotérmica. Resp: [C] (I) Errado. Esta é uma reação de síntese ou adição. (II) Errado. É uma reação de deslocamento ou simples troca. (III) Correto. É uma reação de análise ou decomposição. (IV) Errado. Como H < 0 a reação é exotérmica. 5. EsPCEx–2002: O metanol é um combustível que pode ser obtido através da fermentação do caldo da cana-de-açúcar ou da reação controlada do oxigênio do ar com o gás metano. Dados: CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g) ΔH°= + 206,10 kJ 2H2(g) + CO(g) → CH3OH(l) ΔH°= - 128,33 kJ 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) ΔH°= - 483,64 kJ -2- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química [B] as três reações são exotérmicas, e o ΔH = -520 kJ. [C] a reação II é endotérmica, e o ΔH = -36 kJ. [D] a reação II é exotérmica, e o ΔH= +3550 kJ. [E] as três reações são exotérmicas, e o ΔH = +36 kJ. Com base nos dados, pode-se concluir que a variação de entalpia (em kJ/mol), na formação do metanol a partir do metano, é [A] – 405,87. [B] – 164,05. [C] – 149,21. [D] + 149,21. [E] + 164,05. Resp: [E] Essa é uma questão que se aplica a Lei de Hess. Devemos mexer nas reações de modo a ter como reagente o metano e o metanol como produto, pois é pedido o ΔH na formação do metanol a partir do metano. O metano é reagente da 1ª equação, então devemos conservar esta reação. O metanol é produto na 2ª reação, então, conservaremos também esta reação e a 3ª reação também conservaremos devido a necessidade de eliminar a água da 1ª reação, com isso teremos: 2CH4(g) + 2H2O(g) → 2CO(g) + 6H2(g) ΔH°=+206,10kx2 =+412,20 kJ 4H2(g) +2CO(g) →2CH3OH(l) ΔH°= - 128,33 kJ x 2 = - 256,66 kJ 2H2(g) + O2(g) →2H2O(g) ΔH°= - 483,64 kJ = - 483,64 kJ 2CH4(g) + O2(g) →2CH3OH(l) ΔH° = - 328,1 kJ Resp: [E] Utilizando a Lei de Hess, temos: Para obtermos o B2H6 devemos colocá-lo como produto, por isso invertemos a 2ª reação e troca-se o sinal do ΔH. Para eliminar totalmente a H2O, multiplicase a 3ª reação por 3, e o seu ΔH também. 2 B(g) +3/2O2 (g) → B2O3(s) ΔH°= - 1273 kJ B2O3(s) +3H2O(v) → B2H6(g) +3O2(g) ΔH°= +2035 kJ H2(g) +1/2 O2(g) → H2O(g) ΔH°= - 242 kJ (x 3) 2 B(g) +3H2(g) → B2H6(g) ΔH°= + 36 kJ 7. EsPCEx – 2008: Em condições adequadas, a água vaporiza-se, passando do estado líquido para vapor. Considerando o processo de vaporização da água, nas condições fornecidas: H2O(l) → H2O(v) A quantidade de calor necessária para provocar a vaporização de 900 mL de água líquida nesse processo é: A primeira reação foi multiplicada por 2 para podermos cancelar a água, que na 3ª reação tem com 2 mol de água como produto. A 2ª reação foi multiplicada por 2 para cancelar o CO do reagente com o 2 mol de CO, como produto, da 1ª reação. Com isso elimina-se o 6 mols de H2 como produto da 1ª reação, com o 4 H2 da 2ª reação e o 2 H2 da 3ª reação. Para formar 2 mols de CH3OH libera-se 328,10 kJ, então, para formar 1 mol ΔH°= - 164,05 kJ. 6. EsPCEx–2005: O diborano (B2H6) é um hidreto de boro altamente reativo, considerado um possível combustível de foguetes em programas espaciais. O cálculo da energia envolvida na síntese de um mol de diborano pode ser feito utilizando-se a Lei de Hess e conhecendo-se as reações e calores envolvidos nas reações, conforme as equações abaixo: I. 2 B(s) + 3/2 O2(g) → B2O3(s) + 1273 kJ II. B2H6(g) + 3 O2(g) - 2035 kJ → B2O3(s) + 3 H2O(v) III. H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) + 242 kJ A respeito das reações e do calor envolvido no processo de síntese, é correto afirmar que [A] a reação II é exotérmica, e o ΔH=-3550 kJ. ΔH= + 44 kJ/mol Dados: Densidade da água = 1,0 g/mL Massas atômicas : H=1 u; O=16 u [A] [B] [C] [D] [E] 3000 kJ. 1500 kJ. 2200 kJ. 2000 kJ. 1800 kJ. Resp: [C] Usando-se a densidade temos: 1 g ---- 1 mL, então, 900 mL = 900 g de água. Para vaporizar um mol de H2O (18 g) são necessários 44 kJ, então, para vaporizar 900 g de água usa-se: 18 g ---- 44 kJ 900 g ---- x = 2200kJ 8. EsPCEx–2009: São dadas as seguintes informações relativas às reações que ocorrem à temperatura de 25 °C e à pressão de 1 atm. I. 4 Fe(s) + 12H2O(l) → 4Fe(OH)3(s) + 6H2(g) ΔH = +643,96 kJ II. 6H2O(l) + 2Fe2O3(s) → 4Fe(OH)3(s) ΔH = +577,38 kJ III. 6 H2(g) + 3 O2(g) → 6 H2O(l) ΔH = -1714,98 kJ -3- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química Com base nesses dados, é possível afirmar que, quando há produção de somente 1(um) mol de óxido de ferro III, a partir de substâncias simples, ocorre [A] absorção de 1012,6 kJ. [B] liberação de 1012,6 kJ. [C] absorção de 824,2 kJ. [D] liberação de 824,2 kJ. [E] liberação de 577,38 kJ. Resp: [D] Utilizando a Lei de Hess, temos: Para obtermos o Fe2O3 devemos colocá-lo como produto, por isso invertemos a 2ª reação e troca-se o sinal do ΔH. 4 Fe +12 H2O →4 Fe(OH)3 + 6 H2 ΔH= +643,96 kJ 4 Fe(OH)3 →2 Fe2O3 +6H2O ΔH = -577,38 kJ 6 H2 +3 O2 →6 H2O ΔH = -1714,98 kJ 4 Fe(s) +3 O2(g) →2 Fe2O3(s) ΔH = -1648,40 kJ A obtenção de 2 mols de Fe2O3 libera 1648,40 kJ, então um mol libera 824,20 kJ. 9. EsPCEx–2009: Considere o gráfico abaixo da reação representada pela equação química: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) Resp: [C] I. Errado. Para a formação de 2 mols de NH3 tem-se 22 kcal de energia envolvida, então, um mol, tem-se a metade, ou seja, 11 kcal. II. Correto. III. Errado. É um processo exotérmico, pois houve liberação de calor: Hproduto < Hreagente. 10. EsPCEx–2015: Quantidades enormes de energia podem ser armazenadas em ligações químicas e a quantidade empírica estimada de energia produzida numa reação pode ser calculada a partir das energias de ligação das espécies envolvidas. Talvez a ilustração mais próxima deste conceito no cotidiano seja a utilização de combustíveis em veículos automotivos. No Brasil alguns veículos utilizam como combustível o Álcool Etílico Hidratado Combustível, conhecido pela sigla AEHC (atualmente denominado comercialmente apenas por ETANOL). Considerando um veículo movido a AEHC, com um tanque de capacidade de 40 L completamente cheio, além dos dados de energia de ligação química fornecidos e admitindo-se rendimento energético da reação de 100 %, densidade do AEHC de 0,80 g/cm3 e que o AEHC é composto, em massa, por 96% da substância etanol e 4% de água, a quantidade aproximada de calor liberada pela combustão completa do combustível deste veículo será de Massas atômicas: C= 12 u; O=16u; H =1u Relativo ao gráfico envolvendo essa reação e suas informações são feitas as seguintes afirmações: I. O valor da energia envolvida por um mol de NH3 formado é 22 kcal. II. O valor da energia de ativação dessa reação é 80 kcal. III. O processo que envolve a reação N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) é endotérmico. Das afirmações feitas, está(ão) correta(s) [A] apenas III. [B] apenas II e III. [C] apenas I e II. [D] apenas II. [E] todas [A] 2,11.105 kJ [B] 3,45·103 kJ [C] 8,38·105 kJ [D] 4,11·104 kJ [E] 0,99·104 kJ Resp:[C] Quantidade de alcool: 96% de álcool: 40 L ---- 100% x ---- 96% x = 38,4 L = 38.400 mL Transformando volume em massa: d = 0,80 g/cm3 0,80 g ------- 1 cm3 (1 mL) x ------- 38.400 mL x = 32.720 g -4- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química Reação balanceada de combustão do etanol: Cl (C Fórmulas estruturais: 3 2 Reagentes Endotérmico (absorve calor para quebrar as ligações + 5 (C-H) 1 (C-O) 1 (O-H) 1 (C-C) 3 (O=O) Total O + C C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O Nos reagentes as entalpias são positivas, pois, para quebrar as ligações necessita-se de calor (processo endotérmico) e, ao formar os produtos, há liberação de calor (processo exotérmico), sendo as entalpias negativas. Fazendo-se o somatório das energias envolvidas, obtém-se como resultado -87 kJ (esta é a entalpia desta reação). Produtos Exotérmico (libera calor para formar as ligações) – C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O Massa molar do C2H5OH = 46 g/mol 1 mol (46 g) ------------- libera 1255 kJ 30.720 g -------------- x = 838.121 kJ x = 8,38 x 105 kJ 11. [EsPCEx-2014] O fosgênio é um gás extremamente venenoso, tendo sido usado em combates durante a Primeira Guerra Mundial como agente químico de guerra. É assim chamado porque foi primeiro preparado pela ação da luz do sol em uma mistura dos gases monóxido de carbono (CO) e cloro (Cl2) conforme a equação balanceada da reação descrita a seguir: O ) + (Cl – Cl) 1(O = C) + 2(C – Cl) (+1080 kJ) + (243 kJ) 1(-745 kJ) + 2(-328 kJ) ∆H = - 78 kJ 3 5 ( + 413) 1 ( + 358) 4 (C=O) 4 ( - 799) 1 ( + 463) 1 ( + 348) 6 (H-O) 6 ( -463) 3 ( + 495) Total - 5974 + 4719 ΔH = + 4719 – 5974 = - 1255 kJ Cl – Cl O = C – Cl 12. [EsPCEx-2013] Reações conhecidas pelo nome de Termita são comumente utilizadas em granadas incendiárias para destruição de artefatos, como peças de morteiro, por atingir temperaturas altíssimas devido à intensa quantidade de calor liberada e por produzir ferro metálico na alma das peças, inutilizando-as. Uma reação de Termita muito comum envolve a mistura entre alumínio metálico e óxido de ferro III, na proporção adequada, e gera como produtos o ferro metálico e o óxido de alumínio, além de calor, conforme mostra a equação da reação: 2Al(s) + Fe2O3(s) → 2Fe(s) + Al2O3(s) + calor Reação de Termita Considerando a equação de reação de Termita apresentada e os valores de entalpia (calor) padrão das substâncias componentes da mistura, a variação de entalpia da reação de Termita é de: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) [A] [B] [C] [D] [E] Considerando os dados termoquímicos empíricos de energia de ligação das espécies, a entalpia da reação de síntese do fosgênio é Dados: [A] + 522 kJ [B] - 78 kJ [C] - 300 kJ [D] + 100 kJ [E] - 141 kJ ∆H0r ∆H0r ∆H0r ∆H0r ∆H0r = = = = = + 2111,5 kJ -1030,7 kJ -851,5 kJ -332,2 kJ -1421,6 kJ Resp: opção [C] ∆H = HP –HR ∆H = 1675,7 – (-824,2) ∆H = - 851,5 KJ Resp.: opção [B] CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) -5- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química Cinética Química 13. [EsPCEx-2011] Considere, no quadro abaixo, as seguintes entalpias de combustão nas condições-padrão (25 °C e 1 atm), expressas em kJ·mol-1. Velocidade de Reação Velocidade de reação é uma grandeza que indica como a concentração de um reagente ou produto varia com o passar do tempo. Define-se velocidade média de formação de um produto ou de consumo de um reagente por meio da expressão: A alternativa que corresponde ao valor da entalpia da reação abaixo, nas condiçõespadrão, é: aA + bB cC + dD 4 C(grafita)(s) + 5 H2(g) C4H10(g) [A] [B] [C] [D] [E] Lei da Velocidade Para reações elementares (ocorrem numa só etapa): v = k [A]a[B]b + 68,6 kJ·mol-1 - 123,6 kJ·mol-1 + 248,8 kJ·mol-1 + 174,4 kJ·mol-1 - 352,5 kJ·mol-1 vmvm COLISÃO EFICAZ E NÃO EFICAZ Para que uma colisão entre moléculas de reagentes seja eficaz, é necessário que ela ocorra com geometria adequada e energia suficiente. Resp.: opção [B] Sabendo que a entalpia dos reagentes é positiva, pois há quebra de ligações e que a dos produtos é negativa, pois há formação de ligações; e com os dados tabelados, chega-se a resposta pedida. A dificuldade da questão é meramente teórica, ou seja, saber que reagentes tem sinal mantido, enquanto os produtos têm sinal invertido, antes de somarem-se todas as entalpias envolvidas. ∆H = [4.(-393,3) + 5.(-285,8)]-[-2878,6)] ∆H = -123,6 kJ/mol. ENERGIA DE ATIVAÇÃO É o valor mínimo de energia que as moléculas de reagentes devem possuir para que uma colisão ente elas seja eficaz. ΔH TEMPERATURA Quanto maior for a temperatura, maior será a velocidade de uma reação. SUPERFÍCIE DE CONTATO A velocidade das reações das quais um sólido participa será tanto maior quanto maior for a superfície de contato desse sólido. CATALISADOR Aumenta a velocidade de uma reação química sem ser efetivamente consumida no processo. Um catalisador diminui a Energia de Ativação de uma reação, aumentando, assim, sua velocidade. -6- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química realizado alterando-se fatores como a temperatura e o emprego de catalisadores, seguindo as condições experimentais listadas na tabela a seguir: Questões da EsPCEx 1. [EsPCEx-2015] “Uma amostra de açúcar exposta ao oxigênio do ar pode demorar muito tempo para reagir. Entretanto, em nosso organismo, o açúcar é consumido em poucos segundos quando entra em contato com o oxigênio. Tal fato se deve à presença de enzimas que agem sobre as moléculas do açúcar, criando estruturas que reagem mais facilmente com o oxigênio ...”. Analisando os dados fornecidos, assinale a alternativa correta que indica a ordem crescente dos tempos de duração dos experimentos. (Referência: adaptado de Usberco e Salvador,Química, vol 2, FTD, SP, pág 377, 2009.) Baseado no texto acima, a alternativa que justifica corretamente a ação química dessas enzimas é: [A] As enzimas atuam como inibidoras da reação, por ocasionarem a diminuição da energia de ativação do processo e, consequentemente, acelerarem a reação entre o açúcar e o oxigênio. [B] As enzimas atuam como inibidoras da reação, por ocasionarem o aumento da energia de ativação do processo e, consequentemente, acelerarem a reação entre o açúcar e o oxigênio. [C] As enzimas atuam como catalisadores da reação, por ocasionarem o aumento da energia de ativação do processo, fornecendo mais energia para o realização da reação entre o açúcar e o oxigênio. [D] As enzimas atuam como catalisadores da reação, por ocasionarem a diminuição da energia de ativação do processo, provendo rotas alternativas de reação menos energéticas, acelerando a reação entre o açúcar e o oxigênio. [E] As enzimas atuam como catalisadores da reação, por ocasionarem a diminuição da energia de ativação do processo ao inibirem a ação oxidante do oxigênio, desacelerando a reação entre o açúcar e o oxigênio. Resp.: opção [D] [A] [B] [C] [D] [E] t1 t3 t3 t4 t1 < < < < < t2 < t4 < t2 < t2 < t3 < t3 < t2 < t1 < t3 < t4 < t4. t1. t4. t1. t2. Resp.: opção [B] Para uma reação qualquer, quanto maior a temperatura, mais rápida é a reação e, para uma mesma temperatura, a reação catalisada é mais rápida, pois, o catalisador diminui a energia de ativação, logo, a ordem decrescente em relação à velocidade é v1 < v2 < v4 < v3, então, a ordem decrescente em relação ao tempo de reação, será: t3 < t4 < t2 < t1. 3. [EsPCEx-2011] Os dados da tabela abaixo, obtidos experimentalmente em idênticas condições, referem-se à reação: 3A + 2B C + 2D Baseando-se na tabela, são feitas as seguintes afirmações: I. A reação é elementar. II. A expressão da velocidade da reação é v=K·[A]3·[B]2. III. A expressão da velocidade da reação é v=K·[A]2·[B]0. IV. Dobrando-se a concentração de B, o valor da velocidade da reação não se altera. V. A ordem da reação em relação a B é 1 (1ª ordem). 2. [EsPCEx-2012] A água oxigenada ou solução aquosa de peróxido de hidrogênio (H2O2) é uma espécie bastante utilizando no dia a dia na desinfecção de lentes de contato e ferimentos. A sua decomposição produz oxigênio gasoso e pode ser acelerada por alguns fatores como o incremento da temperatura e a adição de catalisadores. Um estudo experimental da cinética da reação de decomposição da água oxigenada foi Das afirmações feitas, utilizando os dados acima, estão corretas apenas: [A] I e II. [B] I, II e III. -7- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química (B1 = 2B e v1 = 8v) v1 = k.[B1]b 8v = k.[2B]b 8v = k.[B]b.2b, então: 8 = 2b b=3 v = k.[B]3 [C] II e III. [D] III e IV. [E] III, IV e V. Resp.: opção [D] Considerando a equação da velocidade de reação: v = k[A]x.[B]y e analisando-se as experiências, temos: 15. EsPCEx–1991: Em determinada experiência, a reação de combustão total do álcool etílico está se processando numa velocidade de 1,0 mol/min. Portanto, a velocidade de formação do CO2, nestas condições, em mol/min, é: [A] 0,5. [B] 1,0. [C] 2,0. [D] 3,0. Experiências 1 e 2: mantendo-se a concentração de B constante e dobrando-se a concentração de A, a velocidade quadriplica, logo: 4 = 2x x = 2 Experiências 2 e 4: mantendo-se a concentração de A constante e dobrando-se a concentração de B, a velocidade não se altera, logo: 1 = 2x x = 0 Então, a equação da velocidade da reação é: v = k[A]2.[B]0 Resp: [C] Reação de combustão do álcool etílico: C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O vR = v(CO2)/2 v(CO2) = 2.vR = 2x1,0 = 2,0 mol/min I. Falsa. A reação não é elementar, pois pela tabela chegamos a equação da reação como sendo v = k[A]2.[B]0. Se fosse elementar, a equação da velocidade seria v = k [A]3.[B]2, ou seja, os coeficientes da reação seriam os expoentes das concentrações dos reagentes. II. Falsa. Como calculado acima, v = k[A]2.[B]0 ou v = k [A]2. III. Correta. Conforme explicação acima. IV. Correta. Conforme explicações acima. V. Falsa. Pela equação da velocidade percebe-se que a ordem da reação em relação a B é zero, pois está elevado ao expoente zero. 16. EsPCEx – 2001: No processo industrial da produção de uma substância F, onde a energia total dos produtos é menor do que a da matéria prima A, são necessárias várias etapas, como descritas nas equações abaixo. I. B II. B + C D + E (lenta) III. E + A 2 F O gráfico “energia ‘versus’ caminho da reação” que melhor representa o processo global da produção de F é: 14. EsPCEx–1990: Num laboratório observou-se que a velocidade de formação dos produtos através da reação A(g) + 3B(g) → produtos, é independente da concentração de A e fica 8 (oito) vezes maior quando dobramos a concentração de B. Determine a expressão da velocidade da reação, admitindo-se que K é a constante de velocidade específica. [A] V = K[A].[B]3. [B] V = K[A]3.[B]. [C] V = K[A]. [D] V = K[B]3. Resp: [A] Sendo a energia total dos produtos é menor do que a da matéria prima, a reação apresentada é um processo exotérmico (Hp < HR), pois ocorreu liberação de energia. A reação II é a etapa mais lenta do processo, então, precisa de maior energia de ativação. Analisando os gráficos, verifica-se que os itens A, C e E satisfaz, porém, o item A é o Resp:[D] v = k.[A]a.[B]b v é independente da concentração de A, então a = 0, logo [A]o = 1 v = k.[B]b Ao dobrarmos a concentração de B, a velocidade 8 vezes maior, então, v1 = k.[B1]b -8- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química único em que a reação é exotérmica, sendo a única correta. [D] II e IV. [E] III e IV. Resp: [E] Errado. A reação catalisada tem menores energia de ativação e, essa reação corre em várias etapas, devido ter várias energias de ativação (picos); II. Errado. ΔH = HP – HR = (-84) – (+52) = - 136 III. Correto. HP < HR IV. Correto. A reação não catalisada tem apenas um pico. 17. EsPCEx–2001: O airbag, dispositivo de segurança usado em automóveis, é inflado pelo gás nitrogênio produzido segundo a reação: 6NaN3(l) + 2Fe2O3(s) → 3Na2O2(s) + 4Fe(s) + 9N2(g) No caso da expansão desse equipamento se completar em 42,0 g de gás nitrogênio, e da velocidade de consumo do nitreto ser de 20 mol/s, o tempo em segundos necessário para a referida expansão será: [A] 0,025. [B] 0,075. [C] 0,09. [D] 0,05. [E] 0,06. I. 19. EsPCEx–2008: A tabela abaixo indica valores das velocidades da reação (v)em três experimentos e as correspondentes concentrações em mol/L dos reagentes X e Y em idênticas condições. Resp: [A] Cálculo da velocidade de formação do N2: 6 NaN3 .......... 9N2 6mol ------- 9 mol 20mol/s ----- x x = 60 mol/s O processo químico é representado pela equação abaixo, na qual a,b e c representam seus coeficientes. aX + bY cZ A equação da velocidade desse processo é: Cálculo do nº mol existente em 42 g de N2 formado: 1 mol N2 ----- 28 g (massa molar do N2) x ----- 42 g x = 1,5 mol [A] [B] [C] [D] [E] Cálculo do tempo: 60 mol ----- 1 s 1,5 mol ----- x x = 0,025s 18. EsPCEx–2003: As quantidades de energia envolvidas nos processos de transformação de um alceno em alcano, com e sem catalisador, encontram-se representadas no gráfico abaixo. v v v v v = = = = = k.[X]2.[Y]. k.[X].[Y]2. k.[X]. k.[X].[Y]. k.[Y]. Resp: [B] Equação geral da velocidade: v = k[X]a.[Y]b No experimento 1, temos: 0,3 = k(0,1)a.(0,1)b No experimento 2, temos: 0,6 = k(0,2)a.(0,1)b No experimento 3, temos: 2,4 = k(0,2)a.(0,2)b Dividindo-se (1) por (2), temos: Sobre esses processos de transformação, são feitas as seguintes afirmações: I. a reação catalisada possui uma única etapa; II. a variação da entalpia é igual a 32; III. as reações são exotérmicas; IV. a reação não catalisada possui um complexo ativado. É correto o que se afirma apenas em [A] I e II. [B] I e IV. [C] II, III. Dividindo-se (1) por (2), temos: Então a equação geral da velocidade é: v = k[X].[Y]2 0,3 20. EsPCEx – 2009: Considere a sequência de reações associadas ao processo de oxidação do dióxido de enxofre. ETAPA 1: SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) LENTA ETAPA 2: 2 NO(g) + O2(g) 2NO2(g) RÁPIDA -9- Profª Fátima Serrado EsPCEX 2016 Química A alternativa que apresenta corretamente o catalisador e a expressão da lei da velocidade para a reação global é: [A] [B] [C] [D] [E] catalisador catalisador catalisador catalisador catalisador NO e v = k.[SO]2.[O2]. NO2 e v = k.[SO2]2.[O2]. NO2 e v = k.[SO2].[NO2]. NO e v = k.[SO2].[NO2]. O2 e v = k.[SO2].[NO2]. Resp: [D] O catalisador é o NO, pois, ele é obtido na 1ª etapa e utilizado na ª etapa, não participando da reação. A velocidade da reação é determinada pela reação da etapa mais lenta, ou seja, da etapa 1: v = k[SO2].[NO2] 21. EsPCEx–2010: Considere a equação balanceada: 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O Admita a variação de concentração em mol por litro (mol·L-1) do monóxido de nitrogênio (NO) em função do tempo em segundos (s), conforme os dados, da tabela abaixo: [NO] (mol.L-1) Tempo (s) 0 0 0,15 180 0,25 360 0,31 540 0,34 720 A velocidade média, em função do monóxido de nitrogênio (NO), e a velocidade média da reação acima representada, no intervalo de tempo de 6 a 9 minutos (min), são, respectivamente, em mol·L-1·min-1: [A] [B] [C] [D] [E] 2·10-2 5·10-2 3·10-2 2·10-2 2·10-3 e e e e e 5·10-3. 2·10-2. 2·10-2. 2·10-3. 8·10-2. Resp:[A] 6 min = 360 s [NO] = 0,25 9 min = 540 s [NO] = 0,31 Cálculo da velocidade de NO: v = Δ[NO]/ Δt v = (0,31 – 0,25)/(540 – 360) v = 0,02 = 2.10-2 Cálculo da velocidade da reação: vR = vNO/4 = 0,02/4 = 0,005 = 5.10-3 - 10 - Profª Fátima Serrado