- Como 1 mol de H2 perde 2 mols de e , tem-se: nH2 Informações de Tabela Periódica Q 9,76 107 505,5mol 2F 2 96500 Sendo assim, a pressão no compartimento pode ser calculada pela equação de Clapeyron: PH2 Constantes: -1 Constante de Faraday: 1 F = 96500 C.mol -1 -1 Constante Universal dos Gases = 0,082 atm·L·K ·mol = 62,3 -1 -1 mmHg·L·K ·mol ln 2 = 0,693 ln 1,105 = 0,1 e = 2,72 Dados: -3 Massa específica do estanho = 7000 kg·m -1 -1 Capacidade calorífica média: C p,CO(g) = 29 J·mol ·K ; Cp,CO2(g) = 37 -1 -1 -1 -1 J·mol ·K ; Cp,C(s) = 8,5 J·mol ·K Pressão de vapor do benzeno puro a 298 K: Pvap = 100,0 mmHg Pressão de vapor do tolueno puro a 298 K: Pvap = 30,0 mmHg -1 Entalpia de vaporização da água: HVap = 2260 kJ·kg -1 Entalpia de fusão do gelo: Hfus = 330 kJ·kg -1 -1 Capacidade calorífica específica média da água: C V = 4,2 kJ·kg ·K 3 44 nH2RT 505,5 0,082 300 124,4 atm V 100 02. O sulfato cúprico anidro é obtido a partir da reação de uma solução aquosa de ácido sulfúrico 98% (em massa), a quente, com cobre. Sabendo que a solução aquosa de ácido sulfúrico 3 tem massa específica 1,84 g/cm e que o ácido sulfúrico é o reagente limitante, calcule a massa de sulfato cúprico obtida a partir da reação de 10,87 ml da solução aquosa de ácido sulfúrico. Solução: 1Cu(s) H2SO 4(conc ) 1CuSO4(aq) 1S02(g) 2H2O nCu nH nH2SO4 2 SO4 (I) 2 MH2SO4 V d 1000 MH2 SO4 Tempo de meia vida: 1H = 12,32 anos; 22Ti = 67,00 anos MH2SO4 Conversão: T(K) = t (ºC) + 273 (III) em (II): nH2SO4 01. Em uma célula a combustível, reações de oxidação e redução originam a uma corrente que pode ser aproveitada, por exemplo, para suprir a potência necessária para alimentar um motor elétrico. Considere um sistema formado por uma célula a combustível que utiliza hidrogênio e oxigênio, acoplada ao motor de um veículo elétrico. Sabendo que o sistema opera sem perdas, que a potência do motor é de 30 kW e que o comportamento do gás (H 2) é ideal, calcule a pressão em um tanque de 100 L de hidrogênio, mantido a 27ºC, de forma que esse veículo percorra um trajeto de 100 km a uma velocidade média de 90 km/h. Dados a 27°C: + H2 (g) → 2 H (aq) + 2 e + O2 (g) + 4 H (aq) + 4 e → 2 H2O (l) 0,00 V 1,23 V A corrente elétrica que circula no motor é dada por: P E I A diferença de potencial da pilha, por sua vez, é dada por: H2 g 2H 2e O2 g 4Haq 4e 2H2O E 0,00v E 1,23v E 1,23v Sendo assim, calculamos a corrente: I (III) d 1000 V 0,98 1,84 1000 10,87 10 3 MH SO 98 2 nH2SO4 0,2 mol 4 (IV) (IV) em (I): 0,2 nH2SO4 0,1mol 2 mCuSO4 nCuSO4 MCuSO4 mCuSO4 0,1 160 mCuSO4 16g 03. Solução: aq (II) P E Considere um dispositivo constituído por dois balões de vidro, “A” e “B”, cada um com capacidade de 894 mL, interligados por um tubo de volume interno desprezível, munido de uma torneira. Dois ensaios independentes foram realizados a 298 K. No primeiro ensaio, os balões foram inicialmente evacuados e, logo a seguir, com a torneira fechada, foram introduzidos 0,30 g de benzeno e 20,0 g de tolueno em “A” e “B”, respectivamente, de modo que não houvesse contato entre as duas substâncias. No segundo ensaio, os balões foram novamente evacuados e, na sequência, uma quantidade de benzeno foi introduzida em “A” e outra quantidade de tolueno foi introduzida em “B”. Considerando o comportamento ideal para os gases e para as misturas, atenda aos seguintes pedidos: a) determine a pressão em cada balão, no primeiro ensaio, após o sistema ter atingido o equilíbrio; b) uma vez aberta a torneira no segundo ensaio, calcule as frações molares de benzeno e tolueno na fase gasosa no interior dos balões no momento em que o equilíbrio líquido-vapor é atingido. Um manômetro acoplado ao dispositivo indica, nesse momento, uma pressão interna de 76,2 mmHg. Solução: Portanto, no tempo de deslocamento do veículo, a carga transferida é dada por: Q IT I S PS 30000 100 9,76 107 C 90 v vE 1,23 3,6 GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 1 M(benzeno) = 78g/mol M(tolueno) = 92g/mol Dados : n2 0,693 - Calculando o número de Mols - Considerando o comportamento ideal dos gases e que ocorreu evaporação total PV n R T P Pbenz Ptol n benz R T V n tol R T V n R T V Pbenz Ptol e 2,72 O tempo de meia vida do título é 12,32 anos t1/2 = 12,32 anos denotando por N o número de desintegrações por minuto por litro, temos: 0,3 78 20 92 nbenz n tol n1,105 0,1 0,3 62,3 2 298 Pbenz 79,9mmHg 78 0,894 20 62,3 2 298 Ptol 4515mmHg 92 0,894 N t N0 N0 N 2 t1/ 2 t 2 t1/ 2 Como N em questão é 6,5 desintegrações/minL então: 16 e t = 16 anos, 1 N0 6,5 2 12,32 6,5 2 0,77 n N0 n6,5 1 n 2 0,77 1,105 0,693 nN0 n 0,17 0,77 b) Considere: x → Fração molar na fase líquida y → Fração molar na fase gasosa nN0 n1,105 n0,17 0,9 nN0 0,1 0,9 n0,17 Pela lei de Raoult, temos: nN0 0,1 n0,17 n e n0,17 0 PBENZ PBENZ XBENZ PBENZ 100 XBENT e e nN0 n N0 0,17 0,17 2,72 de sin tegrações N0 N0 16 0,17 L min 0 PTOL PTOL XTOL PTOL 30 XTOL Pela lei das pressões parciais de Dalton: PBENZ PT YBENZ PBENZ 76,2 YBENZ PTOL PT YTOL PTOL 76,2 YTOL São Joaquim era a origem do vinho. Assim: PT PBENZ PTOL 76,2 100 XBENZ 30 XTOL 76,2 100 XBENZ 30(1 XBENZ ) XBENZ 76,2 30 70 XBENZ 0,66 XTOL 1 XBENZ XTOL 0,37 PBENZ 100 0,66 PBENZ 66mmHg 66 76,2 YBENZ YBENZ 0,866 YTOL 1 YBENZ YTOL 0,134 05. Um bloco de gelo a 0,00°C é colocado em contato com um recipiente fechado que contem vapor de água a 100 °C e 1 atm. Após algum tempo, separa-se o bloco de gelo do recipiente fechado. Nesse instante observa-se que 25,0 g de gelo foram convertidos em água líquida a 0,00° C, e que no recipiente fechado existem água líquida e vapor d’água em equilíbrio. Considerando que o bloco de gelo e o recipiente fechado formam um sistema e que só trocam calor entre si, calcule a variação de entropia do sistema. Solução: 04. O trítio é produzido na atmosfera por ação de raios cósmicos. Ao combinar-se com o oxigênio e o hidrogênio, precipita-se sob a forma de chuva. Uma vez que a incidência de raios cósmicos varia com a região da Terra, as águas pluviais de regiões diferentes terão diferentes concentrações de trítio. Os dados abaixo correspondem às concentrações de trítio (expressas em número de desintegrações por minuto por litro) em águas pluviais de diferentes regiões do Brasil: Estação pluviométrica Manaus Belém Vale do São Francisco São Joaquim Serra Gaúcha Desintegrações do trítio 11,5 9,0 6,0 16,0 25,0 Um antigo lote de garrafas de vinho foi encontrado sem rótulos, mas com a data de envasamento na rolha, conferindo ao vinho uma idade de 16 anos. Uma medida atual da concentração de trítio neste vinho indicou 6, Considerando que a concentração de trítio no momento do envasamento do vinho é igual à das águas pluviais de sua região produtora, identifique o local de procedência deste vinho, justificando sua resposta. Só há troca de calor entre o gelo e o recipiente então: Qgelo = -Qrecipiente Qgelo = mderreteu Hfus -3 Qgelo = 25 10 300 = 8,25KJ Qrecipiente = -8,25KJ A temperatura em que ocorreu a troca de calor do gelo foi 0°C (273K) e do recipiente 100°C (373K) Assim, como não há troca de energia a não ser entre gelo e o recipiente: Stotal Sgelo Srecipiente Srec e Sgelo Qgelo Tgelo Qrec Trec 8,25 8,25 273 373 373 273 825 8,25 KJ k 1 373 273 373 273 Stotal Stotal Stotal 8,10J k 1 Solução: GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 2 06. Uma liga metálica de alta pureza de massa igual a 10 g, formada unicamente por cobre e prata, é imersa numa solução de ácido nítrico diluído, ocorrendo a sua transformação completa. Em seguida, adiciona-se uma solução de cloreto de sódio à solução obtida, observando-se a formação de um precipitado que, lavado e seco, tem massa igual a 10 g. Calcule a composição mássica da liga. Solução: Solução: II) A reação de Diets-Alder emolve a cicloadição de um dienófilo a um dieno. I ) Trata-se de uma substituição nucleofílica no haleto, produzindo um éter. CH3Br CH3CH2ONa CH3 CH2 OCH3 NaBr metil etil éter O ácido nítrico diluído reage com o cobre e a prata segundo as reações abaixo: 3Cu s 8HNO3 dil 3Cu NO 3 2 oq 2NO g 4H2O 3Ags 4HNO 3 dil 3AgNO3 aq 1NO g 2H2O A solução de cloreto de sódio promove a formação de cloreto de prata: AgNO 3 aq NaC aq AgC s NaNO3 aq 1,3 - butadieno 10 mol 143,5 O número de mols de prata é igual ao de cloreto de prata. Assim temos: III ) m AgC 10g nAgC 10 108 7,5g 143,5 Como a amostra utilizada tinha massa de 10g, a massa de cobre, mcu = 2,5g m Ag A composição mássica da liga é: Ag 75% Cu 25% Como a amida é N-substituída, a reação não prossegue. IV 07. Considerando que as reações abaixo ocorrem em condições adequadas, apresente as fórmulas estruturais planas dos compostos A, B, C, D e E. I. Síntese de Williamson II. Síntese de Diels-Alder Álcool benzílico ácido propanóico 08. Em um reservatório de volume de 6,0 L, submetido a vácuo, introduz-se uma mistura física de 79,2 g de gelo seco, solidificado em pequenos pedaços, com 30 g de carvão mineral em pó, conforme a representação a seguir. Esse sistema sob determinadas condições atinge o seguinte equilíbrio CO2(g) + C(s) ⇄ 2CO(g) onde se observa que: a fase gasosa tem comportamento de gás ideal; o volume de carvão mineral final é desprezível; a 1100 K a constante de equilíbrio da reação é K p = 22; a 1000 K a massa específica da fase gasosa no reservatório é igual a 14 g/L. III. Reação de Amida com Ácido Nitroso IV. Esterificação de Fischer Com base nessas informações, calcule a constante de equilíbrio, K p, da reação a 1000 K. Estabeleça se a reação entre o CO2(g) e o C(s) é exotérmica ou endotérmica, justificando sua resposta. Solução: Inicialmente temos 79,2g de CO2 e 30g de C, assim: 79,2 nCO2 (inicial) 1,8 mols de CO2 44 30 nC(inicial) 2,5 mols de C 12 Analisando a situação de equilíbrio a 1000K, e iremos admitir que todo o CO2 está na forma de gás assim: 2CO(g) CO 2(g) C(s) inicial 1,8 reagiu x equilíbrio (1,8 x) GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 2,5 x (2,5 x) 0 2x 2x 3 Se a massa específica gasosa a 1000K é 14g/L, temos: m m (2x) (12 16) (1,8 x) (12 2 16) 14g / L 14 v v 6 56x 79,2 44x 14 6 12x 79,2 14 2x 13,2 14 2x 0,8 6 x = 0,4 mols nCO2 1,8 0,4 1,4 Portanto, k cresce com a temperatura. Sendo assim, a velocidade de reação também cresce. 10. Estabeleça a relação entre as estruturas de cada par abaixo, identificando-as como enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto. nC 2,5 0,4 2,1 nCO 2 0,4 0,8 Kc n co 2 v n co 2 nco 2 v n co 2 0,8 2 6 1,4 v K p K c RT ngás n gás 1mol Kp 0,8 2 0,082 1000 6,25 6 1,4 K p 6,25 a 1000K Como houve um aumento do K p com o aumento da temperatura ( K p 22 a 1100K ) a reação direta é endotérmica. 09. A reação de Sabatier-Sanderens consiste na hidrogenação catalítica de alcenos ou de alcinos com níquel, para a obtenção de alcanos. Considerando a reação de hidrogenação do acetileno, um engenheiro químico obteve os resultados abaixo: [Acetileno], mol/L 50 38 35 30 Tempo (min) 0 4 6 10 [Hidrogênio], mol/L 60 36 30 20 [Etano], mol/L 0 12 15 20 A partir dessas informações, determine: a) a velocidade média da reação no período de 4 (quatro) a 6 (seis) minutos; b) a relação entre a velocidade média de consumo do acetileno e a velocidade média de consumo do hidrogênio; c) o efeito do aumento da temperatura de reação na constante de velocidade, considerando a equação de Arrhenius. Solução: a) Trata-se duas representações do mesmo composto. b) Trata-se de isômeros geométricos, portanto diasteroisômeros. c) Escrevendo a projeção de Fischer: CH2CH3 H CH3 CH2 CH2CH2CH2CH3 e CH2OH H CH2OH CH2CH2CH2CH3 Para transformar uma projeção na outra, são feitas duas trocas. Portanto, trata-se de duas representações do mesmo composto. d) São isômeros constitucionais, sendo um de cadeia cíclica e outro de cadeia mista. Solução: A reação balanceada é: Ni C2H2 2H2 C2H6 a) A velocidade média da reação é dada por: VC2H6 C2H6 15 12 3 Vm 1,5mol / (L min) 1 1 t 64 2 b) C2H6 50 30 20 Vm, 2mol / (L min) C2H2 1 t 10 0 10 Vm, Vm,H C2H2 2 Vm, H 2 Vm, 2 2 4mol / (L min) 2 C2H2 1 2 e) girando a molécula da direita e comparando as respectivas projeções de Fischer, tem-se: Br C 2 trocas H * Br C * H H * F C * F C 2 trocas F c) De acordo com a equação de Arrhenius, a constante de velocidade de reação é dada por: K Ae Ea RT n k n A Ea RT GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 4