As equações que representam o equilíbrio de solubilidade e a expressão do Kps do CaSO4 são: Questão 11 Segundo a Portaria do Ministério da Saúde MS n.º 1.469, de 29 de dezembro de 2000, o valor máximo permitido (VMP) da concentração do íon sulfato (SO24 − ), para que a água esteja em conformidade com o padrão para consumo humano, é de 250 mg ⋅ L−1 . A análise da água de uma fonte revelou a existência de íons sulfato numa concentração de 5 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1 . Massas molares: Ca = 40,0 g ⋅ mol −1 ; O = 16,0 g ⋅ mol −1 ; S = 32,0 g ⋅ mol −1 . a) Verifique se a água analisada está em conformidade com o padrão para consumo humano, de acordo com o VMP pelo Ministério da Saúde para a concentração do íon sulfato. Apresente seus cálculos. b) Um lote de água com excesso de íons sulfato foi tratado pela adição de íons cálcio até que a concentração de íons SO24 − atingisse o VMP. Considerando que o K ps para o CaSO4 é 2,6 ⋅ 10−5 , determine o valor para a concentração final dos íons Ca2 + na água tratada. Apresente seus cálculos. Resposta a) Cálculo de concentração, em mg/l, dos íons SO42 − na água: 5 ⋅ 10 −3 mol SO42 − 96 g SO42 − 10 3 mg SO42 − ⋅ = ⋅ 1 l água da fonte 1 mol SO 2 − 1 g SO42 − 43 144 14 4244 2443 m. molar conversão = 480 mg SO42 − /l Assim sendo, a água não está em conformidade com o padrão para consumo. b) Cálculo da concentração molar dos íons SO42 − no VMP: [SO42 − ] = 250 ⋅ 10 −3 g SO42 − 1 mol SO42 − ⋅ = 1 l água 96 g SO42 − 144424443 1 4 4244 3 VPM m. molar = 2,6 ⋅ 10 −3 mol/ l CaSO4(s) 2+ 2− Ca(aq) + SO4(aq) K ps = [Ca2 + ] ⋅ [SO42 − ] Cálculo da concentração molar dos íons Ca2 + na água tratada: K ps 2,6 ⋅ 10 −5 [Ca2 + ] = = = 0,01 mol Ca2 + / l 2− [SO4 ] 2,6 ⋅ 10 −3 Questão 12 O soro glicosado é uma solução aquosa contendo 5% em massa de glicose (C6 H12O6 ) e isotônica em relação ao sangue, apresentando densidade aproximadamente igual a 1 g ⋅ mL−1 . a) Sabendo que um paciente precisa receber 80 g de glicose por dia, que volume desse soro deve ser ministrado diariamente a este paciente? b) O que aconteceria com as células do sangue do paciente caso a solução injetada fosse hipotônica? Justifique sua resposta, utilizando as propriedades coligativas das soluções. Resposta a) Cálculo do volume de soro que contém 80 g de glicose: 100 g soro 1 mL soro 80 g C6 H12O6 ⋅ ⋅ = 5 g C6 H12O6 1 14 g2 soro 43 1442443 densidade % massa = 1 600 mL de soro b) Caso a solução injetada fosse hipotônica (pressão osmótica menor que a do sangue), teríamos uma diminuição da pressão osmótica do plasma sangüíneo (diluição). Observaríamos migração da água (osmose) do plasma para dentro das células, deixando-as túrgidas e passíveis de sofrerem hemólise. Questão 13 O esmalte dos dentes é constituído por um material pouco solúvel em água. Seu principal componente é a hidroxiapatita [Ca 5 (PO4 ) 3 OH] química 2 e o controle do pH da saliva – normalmente muito próximo de 7 – é importante para evitar o desgaste desse esmalte, conforme o equilíbrio apresentado a seguir. Ca 5 (PO4 ) 3 OH (s) + 4H + (aq) 5Ca2 + (aq) + 3HPO24 − (aq) + H2 O (l) a) Sabendo que, cerca de dez minutos após a ingestão de um refrigerante com açúcar, o pH da saliva pode alcançar, aproximadamente, o valor 5, e que pH = −log[H + ], calcule quantas vezes a concentração de H + na saliva nesta situação é maior do que o normal. Apresente seus cálculos. b) Explique, considerando o equilíbrio apresentado e o Princípio de Le Chatelier, o efeito da diminuição do pH sobre o esmalte dos dentes. Resposta Considere o equilíbrio e as semi-reações de óxido-redução apresentados a seguir. Zn0 ( s ) + I2 ( aq) Zn2 + ( aq) + 2I − ( aq) marrom (devido ao I −3 ) incolor ClO − ( aq) + H2O( l ) + 2e − + 2OH ( aq) E0 = +0,84V I2 ( aq) + 2e − a) Considerando que todo o iodo foi consumido e que o zinco restante foi separado da solução, o que acontecerá se a ela adicionarmos solução de hipoclorito (ClO − )? Justifique apresentando seus cálculos. b) Com base nas informações fornecidas, o que aconteceria ao Zn0 se ele fosse adicionado a uma solução aquosa de NaClO? Justifique sua resposta. Resposta [H + ]normal = 10 −pH = 10 −7 mol/L a) Considerando as semi-reações de redução e seus respectivos potenciais padrão, temos: − ClO(aq) + H 2O( l) + 2 e − [H + ] após = 10 −pH = 10 −5 mol/L −5 −7 Como 10 é 100 vezes maior que 10 , a concentração de H + na saliva na situação indicada é 100 vezes maior que a normal. b) Diminuindo o pH, a concentração de H + aumentará, o que, segundo o Princípio de Le Chatelier, desloca o equilíbrio no sentido de consumo do H + , ou seja, no sentido direto, favorecendo a dissolução da hidroxiapatita, desgastando o esmalte dos dentes. E0 = +0,54V 2I − ( aq) a) Na situação normal, o pH da saliva é 7, logo pH = −log [H + ] Após a ingestão do refrigerante, o pH da saliva é 5, logo: pH = −log [H + ] Cl − ( aq) + − red. − 2 I(aq) oxi. red. − − Cl(aq) + 2 OH(aq) I2(aq) + 2 e − 0 Eoxi. = −0,54 V − − ClO(aq) + 2 I(aq) + H 2O( l) equação global 0 Ered. = +0,84 V equação global − I2(aq) + Cl−(aq) + 2 OH(aq) Cálculo da f.e.m.: 0 0 + Eoxi. = +0,30 V f .e. m. = Ered. Questão 14 Logo, haverá a formação de I2 e conseqüente deslocamento do equilíbrio a seguir (formação de I3− ), tornando a solução novamente marrom: Uma solução aquosa de iodo apresenta coloração marrom devido à formação de I −3 na so- b) Analisando as experiências feitas pode-se afir0 0 do hipoclorito é maior que Ered. do mar que Ered. lução {I2 ( aq) + I − ( aq) − I2(aq) + I(aq) I −3 ( aq)}. Com a adi- ção de excesso de zinco metálico, a coloração dessa solução desaparece devido a uma reação de óxido-redução que leva ao consumo da espécie I2 , que não mais estará disponível para a formação da espécie colorida. − I3(aq) 0 iodo e este possui Ered. maior que o do zinco. Portanto, haverá uma reação de oxidorredução entre o Zn e o ClO − : − + H 2O( l) + Zn(s) → ClO(aq) 2+ − → Zn(aq) + Cl−(aq) + 2 OH(aq) química 3 em um determinado intervalo de tempo. Portanto a quantidade de 123 53 I necessária para se realizar o teste (obter a mesma leitura) será menor. Questão 15 O iodo 131 (131 53 I) ainda é muito utilizado como traçador radioativo para exames da glândula tireóide. Entretanto, nos últimos anos vem sendo substituído pelo iodo 123 (123 53 I), tão eficiente quanto o iodo 131 para essa finalidade, e que passou a ser produzido no Brasil pelo Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares, IPEN. A substituição pelo 123 53 I traz vantagens para os pacientes e para o meio ambiente, pois a radiação γ produzida é de menor energia, não há emissão de partículas β e a meia-vida é menor. Sabe-se que a partí0 cula β corresponde a um elétron ( −1 e), que a radiação γ é um tipo de radiação eletromagnética – como o é a luz – e que os processos ocorrem de acordo com as informações apresentadas nos esquemas a seguir. 131 53 I → y x Xe + β + γ com Eβ = 0,61 MeV, Eγ = 364 keV e t 1 123 53 I → 123 53I 2 = 8 dias. + γ com Eγ = 159 keV e t1 2 = 1 2 dia. a) Determine o número de prótons e de nêutrons existentes em cada átomo de iodo 131 e em cada átomo de xenônio produzido. b) Sabendo que as técnicas empregadas nesse tipo de exame se baseiam na medida da quantidade de radiação emitida em um determinado intervalo de tempo, explique por que são necessárias menores quantidades de átomos do isótopo radioativo quando se utiliza 123 131 53 I em substituição ao 53 I. Resposta a) A equação da reação nuclear em questão é: 131 131 0 0 53 I → 54 Xe + −1 β + 0 γ 131 + 0 53 I: p = 53; n = 78. 131 + 0 54 Xe: p = 54; n = 77. b) A espécie que possui menor meia-vida emite, por mol de átomos, maior quantidade de radiação Questão 16 Três compostos orgânicos, um ácido carboxílico, um álcool e um éter, apresentam massas molares iguais e com valor de 46,0 g ⋅ mol −1 . A 25 oC e sob 1 atmosfera de pressão, dois deles são líquidos e o terceiro, isômero do álcool, é um gás. São dadas as massas molares do carbono (12,0 g ⋅ mol −1 ), do hidrogênio (1,0 g ⋅ mol −1 ) e do oxigênio (16,0 g ⋅mol −1 ). a) Forneça as fórmulas estruturais e os nomes dos compostos citados que são líquidos nas condições indicadas. b) Identifique o composto que é um gás a 25 oC e sob 1 atmosfera de pressão. Explique por que, diferentemente do álcool, esse composto não é líquido nessas condições, apesar de apresentar a mesma massa molar. Resposta a) Os compostos citados, de massa molar 46,0 g ⋅ mol −1 e que são líquidos a 25 o C e 1 atm são: b) O composto que é um gás a 25 o C e 1 atm e é isômero do etanol é: éter: H 3C — O — CH 3 O éter apresenta atrações intermoleculares mais fracas que os líquidos (Van der Waals) porque não apresenta ligações muito polares como a O — H, presente no álcool e no ácido carboxílico. Devido à presença dessas ligações, ocorrem entre as moléculas dos líquidos as fortes ligações (pontes) de hidrogênio.