Poluentes inorgânicos Fontes de emissão Química das águas QFL 3201 Aline Nardi Aline Soreira Camila Gabani Fernando Pereira Gabriel Martins Gabriel Psendziuk Fontes de poluição da água Poluentes inorgânicos Agrotóxicos: inseticidas, herbicidas e fungicidas; Fertilizantes: nitrogênio e fosfóro; Metais pesados: mercúrio, arsênio, chumbo, cromo, cobre, cádmio, etc. Metais pesados Fontes de emissão, toxicidade,remediação e limites no ambiente Mercúrio, Hg Conduz muito bem eletricidade Líquido a T ambiente Extremamente volátil Mercúrio, Hg Principais fontes: • • • • • • • • • lâmpadas fluorescentes e de mercúrio; combustão de carvão e óleo combustível; incineração de lixo (o quais contêm produtos de uso doméstico, tais como baterias e lâmpadas); indústria de cloro-álcalis; mineração de metais como ouro e prata; amálgamas dentários; manufatura de inseticidas; fábrica de tintas; lixiviação de rochas e do solo. Mercúrio - Fontes Fontes de mercúrio http://www.horta.uac.pt/port/pesquisa/marine_ecology Indústria cloro-ácalis O Hg líquido é usado como cátodo da célula eletrolítica. O sódio metálico produzido na eletrólise por redução combina-se com o mercúrio, sendo removido da solução de cloreto de sódio sem reagir com o meio aquoso. Na+(aq) + e- → Na (em amálgama Na/Hg) Contaminação Nem todo o mercúrio é reciclado, sendo que uma pequena parte é lançada ao ar e vertida no rio do qual é obtida a água de refrigeração. O mercúrio é oxidado até formas solúveis por bactérias presentes nas águas naturais, tornando-se acessível aos peixes. Derivados de metilmercúrio Compostos mistos menos voláteis: CH3HgX; Solúvel no tecido gorduroso dos animais; Bioacumulação e biomagnificação Formação de Metilmercúrio http://www.unites.uqam.ca/gmf/caruso/doc/pdf/Mauro_1999.pdf Toxicidade de Metilmercúrio Tem grande afinidade por átomos de enxofre dos grupos sulfidrila de proteínas e alta solubilidade em ambientes lipídicos. Remediação As técnicas correntes de remediação de mercúrio utilizam processo físico-químicos, extremamente dispendiosos, perturbadores do ambiente e ineficazes. Um sistema de fitorremediação, em que as plantas extraem, sequestram ou desintoxicam o mercúrio dos sedimentos poderá ser uma solução mais atraente. Padrões de Mercúrio para água potável OMS: Organização Mundial da Saúde Cobre, Co Coloração avermelhada Dúctil Maleável Bom condutor de eletricidade Cobre, Co O cobre é um elemento essencial a vida e uma pessoa adulta tem cerca de 100mg de cobre no organismo. No entanto, acima de um determinado limite é considerado tóxico. Padrões de Cobre para água potável A água com conteúdo superior a 5 ppm tem sabor desagradável. Curva dose-resposta Fontes de contaminação O derramamento mostrado na foto provem de uma mina abandonada em Idaho. A coloração turquesa da água e rochas se deve a presença de precipitados de cobre. Fontes de contaminação No rio Iguaçu (Curitiba), devido ao lançamento de resíduos industriais, foi encontrado um acúmulo anual de aproximadamente 900 kg de cobre, em uma área de drenagem de 30 km2. Coleta no rio Iguaçu Pesquisador coletando amostra de água do rio Iguaçu na divisa dos municípios de Curitiba e São José dos Pinhais (foto: Grupo de Química Ambiental / UFPR) Aguardente contaminada De acordo com um estudo coordenado pela UFLA, 6,7% das amostras de cachaça de alambique coletadas estavam com limites de [Cu2+] acima dos permitidos pelo MAPA. ARSÊNIO, As Semi-metal ou Metalóide Negro (forma α) Vapor de arsênio esfriado lentamente Cinza ou metálico (forma α) Densidade é de 5,73 g/cm³, Estrutura romboédrica Amarelo (forma γ) Vapor de arsênio esfriado rapidamente Fontes Volatilização – 26.000 t As/ano; Atividades vulcânicas – 17.000 t As/ano; Erosão do solo; 20º elemento mais abundante na crosta terrestre; 14º na água do mar e 12º no nosso organismo; Aplicações Produção mundial estimada entre 750 – 1000 t As/ano; Refino de rochas, fusão Fe e Pb, produção de vidro, tintas, corantes, fabricação de ligas não ferrosas, gás arsina (AsH3) - ind. de microeletrônicos, conservante de madeira, uso veterinário – anti parasitário, ração animal, pesticidas, inseticidas, herbicidas... Trióxido de arsênio para tratamento de leucemia promiocelítica aguda Toxicidade Maioria dos compostos orgânicos e inorgânicos são um pó branco-sem cor e odor; Compostos inorgânicos são quase 100 vezes mais tóxicos que os orgânicos, sendo os primeiros eliminados na urina e os últimos fixados nos órgãos; O contato com As pode ser letal; Toxicidade Exposição em doses orais de 3 a 30 mg As / kg massa corpórea pode causar irritação estomacal e intestinal, dor, náusea vômito, diarréia, diminuição na produção de células brancas e vermelhas causando fadiga, alteração de batimentos cardíacos e funções nervosas. Padrões de Arsênio para água potável NA: Nível de ação Toxicidade Casos Quadrilátero ferrífero – MG – mineração; Chile, Argentina, Índia, Ásia – altos teores de arsênio natural – mais de 140 milhões de pessoas em risco se verificarmos níveis de potabilidade da Europa ou América do Norte; Amapá – Cidade de Santana, constatado altos níveis de arsênio – 25 mortes por câncer e 37 abortos naturais Casos de contaminação por água O. Selinus e A. Frank em Medical Geology Remediação Biológica: Plantas que têm alta captação de metais – UFV - Azolla caroliniana, Salvinia minima e Lemna gibba Química: Remediação Eletrocinética – UFPR – 2003 - eletroincrustração ao eletrodo, precipitação ou co-precipitação ao eletrodo, bombeamento da água próxima ao eletrodo, ou complexação com resinas de troca iônica. Cádmio, Cd Dúctil e maleável Metal branco azulado Cádmio, Cd Podemos encontrar o cádmio em diversos minérios, associado a outros elementos. Seu nome vem do antigo nome que recebia, junto com carbonatos de zinco, por ser um contaminante deste material. Fontes Indústria: 2000 ton ano-1 ; 34% do consumo total: revestimentos metálicos; 23% do consumo total: pigmentos; 15% do consumo total: estabilizador para plásticos (principalmente PVC) Outros: fotografia, televisão, BATERIAS. Toxicidade Elemento altamente tóxico, vem sendo descrito como um dos elementos traços mais perigosos de todos os metais contaminantes presentes nos alimentos e no ambiente do homem, por sua ampla distribuição. Padrões de Cádmio para água potável Acima disso do limite estabelecido de 5 ppb há efeitos de curto e longo prazo de exposição. Efeitos a curto prazo Náuseas, vomito, diarréia, paralisia muscular, salivação excessiva, distúrbios sensoriais, convulsões, choque e falhas no sistema renal. Efeitos a longo prazo Exposições prolongadas ao cádmio, podem causar danos ao fígado, ossos e sangue. Absorção Entra na corrente sanguínea por absorção no estomago ou nos intestinos; 1 a 5% ingerido por via oral absorvido pelo sangue; É transportado pela corrente sanguínea até o fígado; Absorvido e armazenado nas células tubulares dos rins. Rins excretam de 1 a 2% do cádmio obtido diretamente das fontes ambientais. Concentração nos rins 10 mil vezes maior que no sangue. A vida biológica do cádmio nos humanos varia de 13 a 40 anos. Não se sabe que o cádmio tenha algum efeito benéfico, porém pode causar alguns efeitos adversos para a saúde. Embora as exposições prolongadas sejam extremamente raras atualmente, a ingestão de altas doses é causa de severas irritações no estomago provocando vômitos e diarréias, e sua inalação causa graves irritações nos pulmões Remediação Há vários estudos que utilizam biomassa (biossorção); Saccharomyces cerevisiae; Variam, desde estudos do pH ótimo para biossorção até a melhor temperatura para que o processo ocorra. Biomassa inativa Saccharomyces cerevisiae foi utilizada para adsorver íon cádmio de efluentes sintéticos, preparados a partir de dissolução de um preparado comercial de cádmio. Método de remediação Efluentes sintéticos, preparados a partir de dissolução de um preparado Merck (titrisol) em diversas concentrações (de 30 e 175 mg L-1) mantidas condições como pH (em torno de 6), temperatura (30°C), condição da biomassa (inativa após 24 horas em estufa à 70°C, seca em estufa por 24 horas à 105°C e com concentração fixa de 0,01g L-1) Resultado da remediação Observou-se bons níveis de adsorção em relação a outros tipos de biomassa tais como o do Sargassum sp.(com 120 mg g-1), chegando se a níveis de adsorção de 97,87 mg g-1 observados para a amostra de maior concentração de cádmio (175 mg L-1) sob agitação de 70 RPM. Conclusão Apesar da situação em que se realizou o teste, pode-se prever um método com potencial para melhor acondicionamento de dois tipos de resíduo, embora sempre seja melhor evitar a produção de resíduos por mudanças de processo ou mesmo por extinção de processos. Chumbo, Pb Baixo Ponto de Fusão Maleável Mal condutor de eletricidade Pb, Histórico O usado desde de a antiguidade A produção mundial de chumbo e seus compostos é da ordem de milhões toneladas/ano Eles estão no nosso dia-a-dia. Ex:Baterias de carros e o “zarcão” Características Elemento não essencial Bioacumulativo Não Biomagnificativo Fontes Decorrentes do uso “doméstico” Profissional Toxicidade Independe da rota de entrada (inalação/ingestão) Está associada as formas iônicas(Pb2+ e Pb4+) e ao chumbo orgânico tetravalente Acontece através de 2 processos principais: 1. Mimese da Ca2+ 2. Reação grupos funcionais, em especial o enxofre dos grupos sulfidrilas Padrões de Chumbo para água potável NA: nível de ação Tratamento Clínico Principalmente através de quelantes, sendo os mais usados EDTA, penicilamina e dimercaprol. Cromo, Cr Cromo Nativo Fontes Este elemento químico se encontra naturalmente no solo, em rochas, na poeira e gases de vulcões. São quatro os números de oxidação do metal: cromo(0), cromo(II), cromo(III) e cromo(VI). Cromo(III) tem ocorrência natural no meio ambiente, enquanto cromo(VI), cromo(II) e cromo(0) são geralmente produzidos por processos industriais. Aplicações O cromo é empregado principalmente para fazer aços inoxidáveis e outras ligas metálicas. O mineral cromita, é empregado na indústria de refratários para fazer tijolos de fornos metalúrgicos. Tratamentos superficiais como a galvanoplastia. Manufatura de pigmentos, curtume de couro, que é a principal responsável pela contaminação de cromo. Contaminação por curtume Agentes usados: dicromatos e sulfatos de cromo. Emissões podem chegar a 1,6 mg/mL. Toxicidade Solúvel em pH fisiológico, Cromo (VI) é o mais perigoso; Quando no organismo, são reduzidos a Cromo (III); Causa danos às estruturas celulares; Por ser acumulativo, ao longo dos anos, ocorre a falência dos orgãos, levando à morte; Padrões de Cromo para água potável Remediação Remoção por flotação de precipitados a partir de cloreto de cromo hexahidratado e dodecilsulfato de sódio (DSS). Bibliografia Shriver & Atkins, Química Inorgânica p. 457. BIRD C. Química ambiental 2ªed -.p. 417 a 430 Moreira FR, Moreira JC. Os efeitos do chumbo sobre o organismo humano e seu significado para a saúde. Rev. Panan Salud Publica. 2004; 15 (2):119-29. AZEVEDO FA, CHASIN AAM. 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Acessado em 21/04/2008