EXERCÍCIOS (RECUPERAÇÃO) Professor: ALEX ALUNO(A):______________________________________________________________________ DATA: 18/09/2015 Físico-Química Cinética Química tempo (min) 150 1 240 2 3 300 Escreva a equação balanceada da reação e calcule a velocidade média da reação, em mol min1, no intervalo entre 1 minuto e 3 minutos. Dado: Volume molar do CO2 nas condições ambientes = 1. A indústria de doces utiliza grande quantidade de açúcar invertido para a produção de biscoitos, bolos, bombons, dentre outros produtos. O açúcar invertido consiste em um xarope transparente, isento de odores, com poder edulcorante maior que o da sacarose e é obtido a partir da reação de hidrólise ácida ou enzimática, de acordo com a equação: catalisador C11H22O11 H2O C6H12O16 C6H12O16 sacarose glicos e volume de gás (cm3 ) frutose 25,0 L mol1 Em uma reação de hidrólise enzimática, inicialmente, a concentração de sacarose era de 0,12 mol L1. Após 10 h 4. Ralos de pias de cozinhas e próximas a churrasqueiras entopem com frequência. Ao solicitar o serviço de desentupimento, o profissional sugeriu uma prática que é bastante comum: dissolver meio quilograma de soda cáustica num balde de água fervente e em seguida jogar a solução resultante ainda quente na pia ou ralo entupido. Segundo o profissional, a solução quente é capaz de dissolver a gordura que causa o entupimento. A gordura é composta por triacilgliceróis (triéster de glicerol e ácidos carboxílicos de cadeia alquílica longa). a) Que reação química ocorreu, que foi capaz de dissolver a gordura que causou o entupimento? b) Por que utilizar água quente do ponto de vista cinético? de reação, a concentração caiu para 0,06 mol L1 e, após 20 h de reação, a concentração caiu para 0,03 mol L1. Determine a meia-vida da reação e a velocidade média de consumo da sacarose, em mol L1 min1, no intervalo entre 600 e 1200 min. 2. Considere o gráfico da atividade catalítica de uma enzima (proteínas) e o aumento progressivo da temperatura da reação. 5. O ácido acetilsalicílico, analgésico largamente utilizado, submete-se a reações de hidrólise em meio ácido ou básico. A fim de estudar a estabilidade do ácido acetilsalicílico em meio básico, acompanhou-se a velocidade de sua hidrólise, que leva à produção de acetato e salicilato, em função do pH do meio e da sua concentração inicial. Os dados coletados estão na tabela a seguir. Velocidade inicial, [Aspirina] pH 1 1 1 molL min t 0 ,mol L Sobre esta reação, faça o que se pede: a) Indique a função da enzima nas reações bioquímicas. b) Analise o gráfico e explique o que ocorre com a atividade catalítica da enzima e com a velocidade da reação à medida que se aumenta a temperatura. c) Explique o que ocorre com a enzima quando a reação é aquecida continuamente. 1 106 10 1 103 1 104 12 1 103 2 102 14 2 103 1 105 12 1 104 3. Em um laboratório, nas condições ambientes, uma determinada massa de carbonato de cálcio (CaCO3 ) foi colocada para reagir com excesso de ácido nítrico diluído. Os valores do volume de gás liberado pela reação com o transcorrer do tempo estão apresentados na tabela. a) Qual é a lei de velocidade para a reação estudada? b) Qual é o valor da constante (incluindo sua unidade) de velocidade para a reação? 1 6. A Fórmula Indy de automobilismo, realizada em Indianópolis - Estados Unidos, usa o metanol como combustível que, em combustão, possui chama invisível. Por isso são comuns acidentes nos quais os pilotos se queimam sem que o fogo seja visto. Uma forma de obtenção desse composto pode ser reagir dióxido de carbono gasoso mais gás hidrogênio e utilizar como catalisador o CrO3 ZnO (sólido branco e granular) numa temperatura na faixa de 320 380 C e pressão de 340 atm. Considerando o exposto, responda aos itens a e b. a) Que tipo de catálise é usado no processo de obtenção do metanol? Justifique sua resposta. b) Identifique no gráfico a seguir a curva que representa a reação que utiliza um catalisador. Explique sua opção. 7. O processo de remoção de enxofre em refinarias de petróleo é uma prática que vem sendo cada vez mais realizada com o intuito de diminuir as emissões de dióxido de enxofre de veículos automotivos e o grau de envenenamento de catalisadores utilizados. A dessulfurização é um processo catalítico amplamente empregado para a remoção de compostos de enxofre, o qual consiste basicamente na inserção de hidrogênio. A reação química do composto etanotiol é mostrada a seguir. C2H5SH(g) H2 (g) C2H6 (g) H2S(g) a) Suponha que a reação de dessulfurização seja realizada em laboratório, na presença de concentrações diferentes de etanotiol e hidrogênio, conforme quadro a seguir. Velocidade inicial (mol/min) 1 2 1 4 2 2 2 8 3 3 6 8 4 6 6 16 Com base nos dados apresentados nessa tabela, determine a lei da velocidade e a ordem da reação. b) Considerando que a velocidade média da reação de dessulfurização, em certo intervalo de tempo, é de 10 mol/s em relação ao etanotiol, determine a velocidade da reação em relação ao gás sulfídrico dada em g/s, no mesmo intervalo de tempo. Experiências [Etanotiol] (mol/L) Com base no esquema, responda qual a curva que representa a reação na presença de catalisador. Explique sua resposta e faça uma previsão sobre a variação da entalpia dessa reação na ausência e na presença do catalisador. 9. O diagnóstico de doenças tropicais pode ser realizado por meio do uso de biossensores. Esses dispositivos monitoram a reação entre antígenos e anticorpos, que normalmente resultam na formação de um complexo colorido. A tabela a seguir apresenta as concentrações do complexo AB formado em função do tempo em uma reação entre um antígeno A e um anticorpo B na proporção estequiométrica de 1:1. Tempo (s) 0 5 10 15 20 [AB] (x10–6 mol/L) 0 40 65 80 87 A partir dos dados apresentados, a) esboce o gráfico que represente a cinética de formação do complexo AB colorido; b) calcule a velocidade média da reação. 10. Em uma aula de laboratório de química, foram realizados três experimentos para o estudo da reação entre zinco e ácido clorídrico. Em três tubos de ensaio rotulados como I, II e III, foram colocados em cada um 5,0 x 10–3 mol (0,327 g) de zinco e 4,0 mL de solução de ácido clorídrico, nas concentrações indicadas na figura. Foi anotado o tempo de reação até ocorrer o desaparecimento completo do metal. A figura mostra o esquema dos experimentos, antes da adição do ácido no metal. [Hidrogênio] (mol/L) 8. O esquema apresentado descreve os diagramas energéticos para uma mesma reação química, realizada na ausência e na presença de um agente catalisador. a) Qual experimento deve ter ocorrido com menor tempo de reação? Justifique. b) Determine o volume da solução inicial de HCℓ que está em excesso no experimento III. Apresente os cálculos efetuados. 11. O óxido nítrico é um poluente atmosférico que pode ser reduzido na presença de hidrogênio, conforme a seguinte equação: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) 2 A velocidade inicial de formação de N2 foi medida para várias concentrações iniciais diferentes de NO e H2, e os resultados são os seguintes: Experimento Nº [NO] [H2] Velocidade (mol/L) (mol/L) inicial (molL-1s-1) 1 0,20 0,10 4,92 x 10-3 2 0,10 0,10 1,23 x 10-3 3 0,10 0,20 2,46 x 10-3 4 0,05 0,40 1,23 x 10-3 Fazendo uso desses dados, determine: a) a equação de velocidade para a reação; b) o valor da constante de velocidade da reação; c) a velocidade inicial da reação quando [NO]= 0,5 mol/L e [H2]= 1,0 mol/L. 12. A tabela abaixo apresenta os resultados obtidos para o estudo cinético de uma reação química elementar genérica na forma aA + bB + cC D + E. Experimento [A] [B] [C] velocidade da reação / mol L–1 s–1 1 0,10 0,10 0,10 8,0 x 10– 4 2 0,20 0,10 0,10 1,6 x 10–3 3 0,10 0,20 0,10 1,6 x 10–3 4 0,10 0,10 0,20 3,2 x 10–3 A partir destes resultados, determine: a) a lei de velocidade da reação. b) o valor da velocidade da reação quando [A] = [B] = [C] = 0,20 mol L-1. b) Represente graficamente, para uma reação endotérmica, a variação da energia (kcal.mol-1) como função do caminho da reação, considerando o processo sem catalisador e com catalisador. 15. Considere a fase gasosa da reação entre o óxido nítrico e a molécula de bromo a 273 °C. A velocidade inicial de formação do NOBr foi determinada experimentalmente para várias concentrações iniciais de NO e Br 2. Os resultados podem ser vistos na tabela a seguir. 13. Considere o gráfico a seguir, que mostra a variação de energia de uma reação que ocorre na ausência e na presença de catalisador. a) Determine a ordem de reação em relação ao NO e ao Br 2. b) Determine a constante de velocidade na temperatura considerada. Gabarito: Resposta da questão 1: Teremos: [sacarose] : concentração molar da sacarose t 1 : tempo de meia vida (tempo que demora para metade do reagente reagir) 2 a) Qual das duas curvas refere-se à reação não catalisada? b) Qual a função do catalisador nesse processo? c) Qual a energia do complexo ativado na reação catalisada? d) Calcule o calor de reação, ∆H, dessa reação. 14. Quanto menor for o valor da energia de ativação de uma reação, maior será a velocidade reacional. Do mesmo modo, quanto maior for a concentração dos reagentes, maior será a velocidade de formação dos produtos. Com base nessas informações, responda o que se pede a seguir. a) O aumento da concentração dos reagentes implica decréscimo no valor da energia de ativação? Justifique sua resposta. t1 t1 t1 t1 [sacarose] 2 [sacarose] 2 [sacarose] 2 ........... 2 4 8 tempo de reação 20 h 2 [sacarose] [sacarose]inicial 0,12 mol / L t1 2 0,12 mol / L t1 0,12 mol / L 2 0,12 mol / L 2 4 2 t 1 20 h 2 t 1 10 h 2 10 h 10 h 0,12 mol / L 0,06 mol / L 0,03 mol / L Cálculo da velocidade média de consumo da sacarose, em mol L1 min1, no intervalo entre 600 min (10 60 min 10 h) e 1200 min (20 60 min 20 h) : 3 vmédia vmédia Δ[sacarose] Δt 0,03 mol / L 0,06 mol / L 1200 min 600 min Velocidade inicial, 1 1 [H+] 1 106 1010 10 4 1 103 1 104 1012 10 2 1 103 2 102 1014 100 2 103 1 105 1012 10 2 1 104 molL min 5 105 mol L1 min1 vmédia 5 10 5 mol L1 min1 Resposta da questão 2: a) A função da enzima nas reações bioquímicas é de catalisador (diminui a energia de ativação). b) A atividade catalítica da enzima aumenta de 0 C a 30 C, ou seja, a velocidade da reação aumenta. A atividade catalítica da enzima diminui de 30 C a 55 C, ou seja, a velocidade da reação volta ao patamar sem catalisador. c) Quando a reação é aquecida continuamente a enzima sofre desnaturação, ou seja, perde o efeito catalisador sobre a reação química. [OH-] [Aspirina] 1 t 0 ,mol L A cinética da reação é de primeira ordem para a aspirina e para o OH-. Lei da velocidade: v k[aspirina]1 [OH ]1 . b) Teremos: [OH-] Velocidade inicial, [Aspirina] molL1 1 1 1 molL min t 0 ,mol L CaCO3 (s) 2HNO3 (aq) 2H2O( ) CO2 (g) Ca(NO3 )2(aq). 3 1 min 150 cm 0,15L 2 min 3 240 cm 0,24 L 3 min 300 cm3 0,30 L Tempo de 1 minuto V 0,15 L 1 mol n1 minuto 25 L 1 103 1 104 10 2 1 103 2 102 100 2 103 v k[aspirina]1 [OH ]1 1 106 mol L1 min1 k(1 10 3 mol L1 )1 (10 4 mol L1)1 k 10 min1 mol1 L Resposta da questão 6: a) O tipo de catálise é a heterogênea (reagentes e catalisadores apresentam diferentes estados de agregação). Cr O /ZnO(s) 2 3 CO2 (g) 2H2 (g) CH3OH( ) 0,15 L n1 minuto 0,006 mol 10 4 1 105 10 2 1 104 Substituindo os valores da primeira linha da tabela na equação que representa a Lei da velocidade, vem: Resposta da questão 3: Equação balanceada da reação: De acordo com a tabela, vem: tempo volume de gás 1 106 b) Na presença do catalisador a energia de ativação diminui. Tempo de 3 minutos V 0,30 L 1 mol n1 minuto 25 L 0,30 L n1 minuto 0,012 mol vmédia Δn 0,012 mol 0,006 mol Δt 3 min 1 min vmédia 0,003 mol / min Resposta da questão 4: a) Ocorreu uma saponificação (reação entre triéster de glicerol e água formando ácido graxo, sendo que este reage com o hidróxido de sódio). b) Pois a elevação da temperatura acelera a reação (favorece o aumento do número de choques efetivos). Resposta da questão 5: a) Teremos: 1 O 2 (g) 2 Resposta da questão 7: a) Analisando a tabela percebe-se que: 4 b) De acordo com o enunciado, podemos inferir que a equação de reação pode ser representada por: A B 2AB Assim: V VMÉDIA VA VB AB 2 Δ[AB] 87 106 mol 4,35 10~6 ΔT 20 Ls Esta conta expressa a velocidade média em função da produção de AB. Se quisermos expressar a velocidade média da reação, teremos: Conclusão: [H2 ]1. VAB Conclusão: [Etanotiol]1. Lei da velocidade e a ordem da reação: VMÉDIA = 2,175 106 mol L1 s1 . Resposta da questão 10: a) Podemos observar que: v k[H2 ]1.[E tanotiol]1 Ordem da reação em relação a H2 : 1 Ordem da reação em relação ao E tanotiol : 1 Ordem geral da reação : 1 1 2 b) Teremos a seguinte equação química: C2H5SH (e tanotiol); H2S (gás sulfídrico) C2H5SH(g) H2 (g) H2S(g) C2H6 (g) C2H5 SH 62 g / mol v reação (e tanodiol) 10 mol / s 620 g / s 1 C2H5 SH(g) 1 H2 (g) 1 H2S(g) 1 C2H6 (g) 1 mol 1 mol 62 g 34 g 620 g 340 g v reação (gás sulfídrico) 340 g / s Resposta da questão 8: O catalisador diminui a energia de ativação do sistema, pois altera o “caminho” da reação. Logo, a curva II representa a reação na presença de catalisador. O valor da variação de entalpia ( H) permanece constante. Resposta da questão 9: a) b) A reação entre o zinco metálico e o ácido clorídrico é dada por: Zn(s) + HCℓ(aq) H2(g) + ZnCℓ2(aq) A partir desta reação podemos calcular o número de mols de ácido que reage com o metal: Zn(s) + 2HCℓ (aq) H2(g) + ZnCℓ2(aq) 65,4 g 2 mol 0,327 g nHCℓ nHCℓ = 1,0 x 10-2 mol No experimento III foram adicionados 4 mL (4 x 10 -3 L) de ácido clorídrico de concentração 4 mol/L, com estes dados podemos calcular o número de mols total de ácido: 1 L 4 mol (HCℓ) 4 x 10-3 L nHCℓ nHCℓ = 1,6 x 10-2 mol Subtraindo do valor total o número de mols de ácido clorídrico que reage, teremos o excesso: n(excesso) = 1,6 x 10-2 - 1,0 x 10-2 n(excesso) = 0,6 x 10-2 mol = 6 x 10 -3 mol Agora podemos calcular o volume do excesso de ácido: 1 L 4 mol (HCℓ) Vexcesso 6 x 10 -3 mol (HCℓ) Vexcesso = 1,5 x 10-3 L ou 1,5 mL Resposta da questão 11: a) Analisando a tabela percebemos que da experiência 2 para a experiência 1 a concentração de NO ([NO]) dobra e a velocidade da reação quadruplica, isto significa que: [NO]2. Analisando a tabela percebemos que da experiência 2 para a experiência 3 a concentração de H2 ([H2]) dobra e a velocidade da reação também, isto significa que: [H2]1. 5 Concluímos que a equação de velocidade para a reação será dada por: v = k[NO]2 [H2]. b) Utilizando a experiência 2, vem: v = k[NO]2[H2] 1,23 x 10-3 = k(0,10)2(0,10)1 k = 1,23. c) Para [NO] = 0,5 M e [H2] = 1,0 M, teremos: vi = k[NO]2[H2] vi = 1,23[0,5]2[1,0] vi = 0,3 mol.L-1.s-1. Resposta da questão 12: a) Como v = k[A]a[B]b[C]c. A partir da tabela teremos: 8,0 x 10– 4 = k(0,10)a(0,10)b(0,10)c 1,6 x 10– 3 = k(0,20)a(0,10)b(0,10)c 1,6 x 10– 3 = k(0,10)a(0,20)b(0,10)c 3,2 x 10– 3 = k(0,10)a(0,10)b(0,20)c 8,0 x 10– 4 = k(0,10)a(0,10)b(0,10)c (I) 1,6 x 10– 3 = k2a(0,10)a(0,10)b(0,10)c (II) 1,6 x 10– 3 = k(0,10)a2b(0,10)b(0,10)c (III) 3,2 x 10– 3 = k(0,10)a(0,10)b2c(0,10)c (IV) De II e I, vem: 2a = 2 a = 1 De (III) e (I), vem: 2b = 2 b = 1 De (IV) e (I), vem: 2c = 4 2c = 22 c = 2 Então, 8,0 x 10– 4 = k(0,10)1(0,10)1(0,10)2 k = 8 L3 mol-3 s-1 Teremos: v = 8[A]1[B]1[C]2. b) v = 8[A]1[B]1[C]2 v = 8(0,20)1(0,20)1(0,20)2 = 1,28 x 10-2 mol L–1 s–1. Resposta da questão 13: a) Curva I, pois apresenta a maior energia de ativação. b) O catalisador diminui a energia de ativação criando caminhos alternativos para a reação, ou seja, acelera a reação. c) A energia de ativação da reação catalisada (II) será: Eat (II) = 150 – 100 = 50 kJ. d) H = HPRODUTOS - HREAGENTES H = 80 – 100 = - 20 kJ. Resposta da questão 14: a) A energia de ativação não depende da concentração dos reagentes, ou seja, o aumento da concentração dos reagentes não implica no decréscimo no valor da energia de ativação. b) A variação da energia (kcal.mol1) como função do caminho da reação, considerando o processo sem catalisador e com catalisador pode ser representada conforme figura a seguir: Resposta da questão 15: a) Ordem de reação em relação ao NO: 2. Ordem de reação em relação ao Br2: 1. b) K = 1,2 x 104 L2 mol-2 s-1. 6