Fosforilação Oxidativa e Fotossíntese são dois processos de captação de energia pelos organismos vivos – relacionados pelo ciclo de energia entre os organismos vivos e que apresentam semelhanças e diferenças. Fosforilação oxidativa (mitocôndrias) Usa energia produzida durante a oxidação dos carboidratos, lipídeos e aminoácidos para a síntese de ATP e redução do oxigênio em água. Formação de gradiente eletroquímico que leva à síntese de ATP (energia para células) Fotofosforilação = fotossíntese (cloroplastos) Usa energia luminosa para a síntese de compostos orgânicos reduzidos (carboidratos) produzindo energia química, usa água e libera oxigênio. Formação de gradiente eletroquímico que leva à síntese de ATP (energia para síntese de carboidrato) carboidratos A fotossíntese (que ocorre nos cloroplastos) tem duas fases: 1 - a energia luminosa é transformada em energia química (NADPH e ATP) com o uso de água e liberação de oxigênio 2 - a energia química formada é utilizada para a síntese do carboidrato Alguns experimentos comprovam os produtos da fotossíntese e sua dependência da luz A chama de uma vela em um ambiente fechado com uma planta junto só de mantém na presença de luz Folhas protegidas da luz e que não realizam a fotossíntese, não possuem amido estocado. Descoloração com alcool Coloração com lugol (iodo) Luz é a fonte de energia da fotossíntese Ocorre formação de oxigênio e carboidrato Do que é formada uma molécula de carboidrato? O que mais é importante para a realização da fotossíntese além da luz (reagentes)? CO2 + H2O → (CH O) 2 n + O2 Equação total da fotossíntese CO2 + H2O LUZ O2 + (CH2O)n Que tipo de reação é essa ? A equação total da fotossíntese descreve uma reação de oxidação-redução onde a H2O doa elétrons (como hidrogênio) para a redução do CO2 até o carboidrato (CH2O)n. Afinidade por e- Potencial de redução Oxigênio mais eletronegativo, maior E, último aceptor de elétrons e a água um péssimo doador de elétrons Fotofosforilação - precisa CRIAR condições para que a água consiga ser um bom doador de elétrons para reduzir o CO2 formar carboidratos. COMO OCORRE ISSO?.... Através da captação de energia da luminosa pelo sistema fotossintetico •Reações luminosas da Fotossíntese Etapas da fotossíntese A fotossíntese abrange 2 processos, que ocorrem nos cloroplastos. 1) as reações luminosas, que ocorrem apenas quando as plantas estão bem iluminadas; formação de doador de eoriginando ATP, NADPH e O2 2) as reações de fixação do carbono (reações bioquímicas) que ocorrem tanto na luz como no escuro; formação dos carboidratos (ATP, NADPH e CO2) Estrutura dos dos cloroplastos Organela presente nas plantas e outros organismos fotossintetizadores. Possui clorofila, pigmento responsável pela sua cor verde. Delimitados por duas membranas lipoprotéicas: Membrana externa lisa, permeável a íons e pequenas moléculas. Membrana interna é composta por várias dobras (vesículas) formando os tilacoides , grana e as lamelas, envolvidos por uma porção aquosa, estroma. http://www.sobiologia.com.br/conteudos/bioquimica/bioquimica11.php O que se encontra nas membranas tilacóides e no estroma dos cloroplastos? Estroma – fase aquosa com a maioria das enzimas das reações de assimilação de carbono Membranas tilacoides estão embebidos os complexos com pigmentos fotossintetizadores e transportadores de elétrons que promovem as reações luminosas (fotossistemas – PSI e PSII), transportadores de elétrons que unem os fotossistemas e a e ATP sintase. http://studyingplantphysiology.blogspot.com.br/ Conceitos importantes para entender a fotossíntese Luz e Pigmentos 1 - Luz é uma radiação eletromagnética Possui características tanto de uma onda como de uma partícula Uma onda é caracterizado por um comprimento de onda e uma frequencia Comprimento de onda (λ) é a distância entre cristas de onda sucessivas Frequencia (η) é o número de cristas de onda num determinado tempo Luz também é uma partícula chamada fóton Cada fóton contém uma quantidade de energia que é chamada quantum O quantum de um fóton depende da frequencia da luz/comprimento de onda comprimento onda frequencia energia Luz solar é como uma chuva de fótons de frequencias diferentes. Pequena parte da energia solar é usada na fotossíntese (1%). Nossos olhos são sensíveis a só uma gama pequena de frequencia — a região de luz visível do espectro eletromagnético 2 - Pigmentos São moléculas que possuem uma estrutura especial onde alguns átomos podem absorver a energia dos fótons Como acontece a absorção de luz por um átomo? Elétron em sua órbita normal, estável •Calor •Fluorescência •Transferência •Fotoquímica Feixe de luz incidente transfere energia Elétron libera energia Elétron muda de camada energética - instável Elétron volta para sua órbita normal, estável Na natureza existem diferentes tipos de pigmentos capazes de absorver energia luminosa em diferentes comprimentos de onda A clorofila é o mais importante pigmento para absorção de luz para a fotossíntese nos vegetais Vegetais superiores tem dois tipos a e b (2:1) Cadeia lateral fitol e um conjunto de 5 anéis com 5 átomos contendo os átomos de N coordenados com um Mg Sequencias alternadas de simples e duplas ligações nos anéis são responsáveis pela absorção de luz e transferência de elétrons Apresentam cor verde (absorve vermelho e azul) Clorofila a (650nm) e b (450nm) e os outros tipos de luz? Pigmentos acessórios – são outros pigmentos que absorvem diferentes tipos de luz nos vegetais – ampliam o espectro de absorção de luz -caroteno - alaranjado Xantofila ou luteina- amarelo Ficoeritrobilina – vermelho Relação pigmento e luz absorvida Como ocorre a absorção e transferência de energia nos organismos fotossintetizadores??? A luz produz o fluxo de elétrons nos cloroplastos Em 1937, Robert Hill extratos aquoso de folhas contendo cloroplastos + receptores de hidrogênio não biológicos (químico) luz produção de O2 + redução do receptor de H escuro Aceptor químico de eletrons Presença de luz o aceptor de eletrons é reduzido e muda de cor Cloroplastos em solução aquosa Reação de Hill Cloroplastos + 2H2O + 2A luz 2AH2 + O2+ Cloroplastos A (forma oxidada) azul / AH2 (forma reduzida) incolor No escuro não havia a produção de O2 e o corante continuava azul. Princípio da conversão de luz em energia química mostra fluxo de e- da água para um aceptor de e- Como ocorre essa reação no cloroplasto? Quais moléculas/estruturas estão envolvidas? O que é e como é a estrutura de um fotossistema? Fotossistemas conjuntos de proteínas, pigmentos e transportadores de elétrons que formam uma estrutura nas membranas dos tilacoides que absorvem luz e iniciar um processo de transferência de elétrons Moléculas Antena ou Captadores de Luz (CCL) – pigmentos Transdutor ou Centro de Reação Fotoquímica – clorofila, doador e receptor de elétons Como ocorre o processo de absorção de luz e transferência de energia? CCL (pigmentos) absorvem a energia luminosa, transferindo-a entre moléculas até o centro de reação CCL Luz Uma reação fotoquímica converte a energia de um fóton em uma separação de cargas iniciando um fluxo de elétrons. Centro de reação Moléculas antena A luz excita uma molécula antena (clorofila ou pigmento acessório) elevando um elétron a um nível de energia maior Centro de reação Luz A molécula antena excitada transfere energia a uma molécula de clorofila vizinha, excitando-a (transferência de éxciton) e volta ao estado fundamental Esse passo pode ser repetido várias vezes e entre repetidas moléculas antenas até que um centro de reação seja alcançado Quando um centro de reação é alcançado uma molécula de clorofila a do centro é excitada tendo um elétron passado para um orbital de energia superior clorofila a Receptor de elétrons Esse elétron passa para um receptor de elétrons que é parte da cadeia de transferência de elétrons Um orbital do centro de reação da clorofila fica vazio Doador de elétrons O elétron perdido pelo centro de reação da clorofila é substituído por um elétron de um doador de elétrons vizinho que se torna positivamente carregado Doador de elétrons Ocorre a formação de um dipolo separação de cargas no centro de reação Inicia-se uma reação de oxido-redução A absorção de um fóton provoca a separação de cargas dentro do centro de reação (fotossistemas) Inicia uma sequência de reações de oxirredução que vai resultar: oxidação da água a O2 síntese de NADPH e ATP Esses dois eventos ocorrem por ação de dois fotossistemas que existem nas plantas superiores, quais são eles e quais suas características? Membranas tilacóides das plantas superiores possuem dois tipos de fotossistemas que operam em série Fotossistema I (PSI) Moléculas antenas e Centro de Reação P700 Produz um redutor forte capaz de reduzir o NADP+ Produz um oxidante fraco Fotossistema II (PSII) Moléculas antenas e Centro de Reação P680 Produz um redutor mais fraco Produz um oxidante forte capaz de oxidar a água Os dois fotossistemas estão ligados por uma cadeia transportadora de elétrons com potenciais de redução diversos ↑ Potencial de redução ↑ Afinidade por e- Os fotossistemas estão rearranjados na membranas dos tilacóides juntamente com diversos transportadores de eletrons: •Plastoquinona citocromo b6f, e a plastocianina (fotossistema II ao I) •Ferredoxina e ferredoxina oxidorredutase (fotossistema I ao NADP+) Isso pode ser representado por um esquema chamado de esquema Z junto com os potenciais de redução deles Esquema Z – conjunto dos dois fotossistemas ligados por transportadores de e- (feofitina, quinonas, cit b6f e plastocianina) Dois sistemas, impulsionados pela luz, atuam em sequencia retirando elétrons da água e transferindo para o NADP+ Com a luz o P680 produz um forte doador de elétrons P680* que rapidamente transfere um elétron para a feofitina e fica P680+ que captura um elétron da água para voltar a seu estado fundamental Cisão da água H2O 2H+ + 2 e- + ½ O2 2 H2O 4H+ + 4 e- + O2 Quantos fotons? Transportadores de elétrons Equação geral pela qual os elétrons fluem da água para o NADP+compreende: 2 fótons (um para cada fotossistema ) são necessários para que um elétron passe da água para o NADP+ (mas o NADP transporta 2 e-) Para formar um O2 é necessário 2 H2O com a transferência de 4 elétrons 8 fótons são necessários para se formar 1 O2 e 2 NADPH 2H2O + 2NADP+ + 8 fótons O2 + 2 NADPH + 2H+ Os elétrons não podem ser retirados parcialmente das moléculas de água e o P680 capta 1 e- de cada vez Existe um sistema especial produtor de oxigênio : proteína (resíduo de tirosina) e um átomo de Mn Átomo de Mn vai doando 1 elétron de cada vez para o centro P680 (0 a +4) alterando seu estado de oxidação. Quando 4 e- são transferidos outros 4 e- são retirados de 2 moléculas de água e doados para o complexo produtor de oxigênio (complexo Mn) regenerando esse átomo. Formação de O2 Liberação de prótons para lúmen Durante a transferencia de elétrons (cisão da água e plastiquinona) prótons (H+) são bombeados para o lúmem do tilacóide, cria-se uma diferença de potencial eletroquímica entre o lúmem e o estroma - Retorno dos prótons do lumem para o estroma pela ATP sintase, implica na sintese ATP + Através desse processo (transferencia de eletrons e formação de gradiente eletroquimico no tilacoide) ocorre a sintese de NADPH e de ATP ATP e NADPH formados vão ser fonte de energia para a síntese de carboidratos a partir de CO2