o Seu pé direito na medicina UNIFESP 16/12/2005 QUÍMICA 08. Extratos de muitas plantas são indicadores naturais ácidobase, isto é, apresentam colorações diferentes de acordo com o meio em que se encontram. Utilizando-se o extrato de repolho roxo como indicador, foram testadas soluções aquosas de HCl, NaOH, NaOCl, NaHCO3 e NH4Cl, de mesma concentração. Os resultados são apresentados na tabela SOLUÇÃO HCl NaOH X Y NaOCl COLORAÇÃO vermelha verde vermelha verde verde início reagiram final [ OCl– ] mol 0,04 L –x mol (0,04 – x) L [ HOCl ] [ OH– ] 0 0 +x mol x L +x mol x L Como o valor da constante de hidrólise é muito baixo (2,5 . 10–7) podemos fazer a seguinte aproximação: [ OCl– ] = 0,04 – x ≅ 0,04 mol / L [ HOCl ] . [OH – ] Assim: Kc = – [OCl ] 2 X . X X Kc = 0,04 ⇒ 2,5 . 10–7 = ⇒ 0,04 x2 = 1 . 10–8 ⇒ x = 1,0 . 10–4 Portanto: [ OH– ] = 10–4 mol/L ⇒ pOH = 4 a) Identifique as soluções X e Y. Justifique. b) Calcule, a 25ºC, o pH da solução de NaOCl 0,04 mol/L. Considere que, a 25ºC, a constante de hidrólise do íon ClO– é 2,5 x 10–7. Resolução: a) Conforme a tabela, a adoração vermelha é formada em meios ácidos e a verde em meios alcalinos. Assim, a substância X é o cloreto de amônio, um sal que sofre hidrólise tornando o meio ácido. Assim: pH = 10 09. Estudos cinéticos da reação entre os gases NO2 e CO na formação dos gases NO e CO2 revelaram que o processo ocorre em duas etapas: I. NO2(g) + NO2(g) → NO(g) + NO3(g) II. NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g) O diagrama de energia da reação está esquematizado a seguir. NH4+Cl– + H2O S NH4OH + H+ + Cl– ou NH4+ + H2O S NH4OH + H+ A substância Y é o hidrogenocarbonato de sódio, que também sofre hidrólise, formando o meio alcalino. NaHCO3– + H2O S Na+ + OH+ + H2CO3 ou HCO3– + H2O S H2CO3 + OH– b) O NaOCl sofre dissociação quase completa. NaOCl– → Na+ + OCl– O íon hipoclorito sofre hidrólise, tornando o meio alcalino. OCl– + H2O S HOCl + OH– +28unifesp 2006 a) Apresente a equação global da reação e a equação da velocidade da reação que ocorre experimentalmente. b) Verifique e justifique se cada afirmação a seguir é verdadeira: I. a reação em estudo absorve calor; II. a adição de um catalisador, quando o equilíbrio é atingido, aumenta a quantidade de gás carbônico. 2 unifesp 16/12/2005 o seu pé direito na medicina Resolução: a) A equação global é obtida pela soma das duas etapas: Etapa I: NO2(g) + NO2(g) → NO(g) + NO3(g) Etapa II: NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g) Reação global: NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g) A equação da velocidade refere-se à etapa lenta. Pelo gráfico, verifica-se que a etapa I apresenta maior energia de ativação, sendo mais lenta. Logo, a velocidade é calculada pela equação v = K . [ NO2 ]2. b) I. Incorreta Pelo gráfico temos: Energia potencial R ∆H P Resolução: a) 2 NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) ∆ Ca(OH)2(s) → CaO(s) + H2O(g) ∆ b) Em 100 g de ZnSO4 . x H2O, há 43,9g de água e 56,1g de ZnSO4, logo: ZnSO4 . x H2O → ZnSO4 + x H2O 100g ———— 56,1g (161,5 + x18)g — 161,5g ∴ x = 7 Há 7 mols de água por mol de fórmulas, então há moléculas de água por fórmula. 11. Devido aos atentados terroristas ocorridos em Nova Iorque, Madri e Londres, os Estados Unidos e países da Europa têm aumentado o controle quanto à venda e produção de compostos explosivos que possam ser usados na confecção de bombas. Dentre os compostos químicos explosivos, a nitroglicerina é um dos mais conhecidos. É um líquido à temperatura ambiente, altamente sensível a qualquer vibração, decompondo-se de acordo com a equação: 2C3H5(NO3)3(l) → 3N2(g) + ½ O2(g) + 6CO2(g) + 5H2O(g) ∆H = Hf – Hi ∆H < 0 A reação é exotérmica, libera calor. Considerando-se uma amostra de 4,54g de nitroglicerina, massa molar 227 g/mol, contida em um frasco fechado com volume total de 100,0 mL: II. Incorreta A adição de um catalisador aumenta a velocidade da reação, e não a quantidade de produto. a) calcule a entalpia envolvida na explosão. Evolução da reação 10. Existem diferentes formas pelas quais a água pode fazer parte da composição dos sólidos, resultando numa grande variedade de substâncias encontradas na natureza que contêm água ou elementos que a formam. A água de estrutura é denominada de água de hidratação, que difere muito da água de absorção ou adsorção. A água de constituição é uma forma de água em sólidos, que é formada quando estes se decompõem pela ação de calor. a) O NaHCO3 e Ca(OH)2 são sólidos que apresentam água de constituição. Escreva as equações, devidamente balanceadas, que evidenciam essa afirmação, sabendose que na decomposição do bicarbonato de sódio é produzido um óxido de caráter ácido. b) No tratamento pós-operatório, um medicamento usado para estimular a cicatrização é o sulfato de zinco hidratado, ZnSO4 . x H2O. A análise desse sólido indicou 43,9% em massa de água. Determine neste composto o número de moléculas de água por fórmula unitária. Dadas massas molares (g/mol): ZnSO4 = 161,5 e H2O = 18,0. +28unifesp 2006 Dados: Substância ∆Hº formação (kJ/mol) C3H5(NO3)3 (l) – 364 CO2 (g) – 394 H2O (g) – 242 b) calcule a pressão máxima no interior do frasco antes de seu rompimento, considerando-se que a temperatura atinge 127ºC. Dado: R = 0,082 atm . L . K–1 . mol–1. Resolução: a) Para calcular o ∆H através dos calores de formação, usa-se a equação: ∆H = Σ ∆Hº (P) – Σ ∆Hº(R) 2 C3H5(NO3)3 → 3 N2 + 1/2 O2 + 6 CO2 + 5 H2O R P ∆H = [ 6 . (–394) + 5 . (–242) ] – 2 . (–364) ∆H = –2846 kJ Para 2 mols de nitroglicerina, são liberados 2846 kJ. 2 mols de C3H5 (NO3)3 → 2 . 227 — –2846 kJ 4,54g — x x = –28,46kJ O seu pé direito na medicina b) Cálculo do número de mols de gases formados: 2 mols de C3H5(NO3)3 ———— 14,5 mol de gases ———— 14,5 mol de gases 2 x 227 g 4,54 g ———— y y = 0,145 mol PV = nRT P . 0,1 = 0,145 . 0,082 . 400 P = 47,56 atm 12. Na preparação de churrasco, o aroma agradável que desperta o apetite dos apreciadores de carne deve-se a uma substância muito volátil que se forma no processo de aquecimento da gordura animal. O || CH2 — O — C — R O || CH — O — C — R’ O || CH2 — O — C — R” Gordura animal (R, R’ e R”: cadeias de hidrocarbonetos com mais de 10 átomos de carbono.) Esta substância é composta apenas por carbono, hidrogênio e oxigênio. Quando 0,5 mol desta substância sofre combustão completa, forma-se um mol de moléculas de água. Nesse composto, as razões de massas entre C e H e entre O e H são, respectivamente, 9 e 4. a) Calcule a massa molar desta substância. b) A gordura animal pode ser transformada em sabão por meio da reação com hidróxido de sódio. Apresente a equação dessa reação e o seu respectivo nome. Dadas massas molares (g/mol): C = 12, H = 1 e O = 16. Resolução: a) CxHyOz 1/2 mol do composto — 1 mol H2O — 2 mols H Então, em um mol da substância, tem-se 4 mols de hidrogênio. Portanto y = 4. número de átomos de C x − 12 36 4 − 1 = 9 ⇒ x = 12 = 3 número de átomos de O unifesp 16/12/2005 3 b) Reação de saponificação O || CH2 — O — C — R O || CH2 — OH Na+–O — C — R O O || || CH — O — C — R’ + 3NaOH → CH — OH + Na+–O — C — R’ O || CH2 — O — C — R” O || CH2 — OH Na+–O — C — R” 13. As mudanças de hábitos alimentares e o sedentarismo têm levado a um aumento da massa corporal média da população, o que pode ser observado em faixas etárias que se iniciam na infância. O consumo de produtos light e diet tem crescido muito nas últimas décadas e o adoçante artificial mais amplamente utilizado é o aspartame. O aspartame é o éster metílico de um dipeptídeo, formado a partir da fenilalanina e do ácido aspártico. O O || || + H3N — CH — C — NH — CH — C — O — CH3 | | CH2 CH2 | | C O O Aspartame a) Com base na estrutura do aspartame, forneça a estrutura do dipeptídeo fenilalanina-fenilalanina. b) Para se preparar uma solução de um alfa aminoácido, como a glicina (NH2 — CH2 — COOH), dispõe-se dos solventes H2 O e benzeno. Justifique qual desses solventes é o mais adequado para preparar a solução. Resolução: a) A estrutura do aminoácido fenillalanina é: O — CH2 — CH — C | NH2 OH Assim, a estrutura do dipeptídeo fenilalanina-fenilalanina é: O O || || NH2 — CH — C — NH — CH — C — OH | | CH2 CH2 | | z − 16 16 4 − 1 = 4 ⇒ x = 16 = 1 fórmula molecular = C3H4O massa molar ⇒ 3 . 12 + 4 . 1 + 1 . 16 = 56 g/mol +28unifesp 2006 b) Água: a glicina é uma substância polar (devido aos grupos amina e ácido carboxílico) sendo então solúvel em um solvente polar). 4 unifesp 16/12/2005 o seu pé direito na medicina COMENTÁRIO DA PROVA DE QUÍMICA Uma prova abaixo dos padrões da UNIFESP, mesclando poucos assuntos e sem trazer grandes problemas aos candidatos bem preparados. DISTRIBUIÇÃO DAS QUESTÕES Química Orgânica 33,3% Gases 8,3% Termoquímica 8,3% Reações Químicas 16,7% Equilíbrios Químicos 16,7% +28unifesp 2006 Cinética Química 16,7%