Departamento de Educação – Química Química Analítica Qualitativa – Cinética Química: Lei cinética Prof. Ms. Ricardo Honda Lista de exercícios 1 Cinética Química: Lei cinética 1. A reação NO2 (g) + CO (g) → CO2 (g) + NO (g) é de segunda ordem em relação ao NO2 (g) e de ordem zero em relação ao CO (g). Em determinadas condições de pressão e temperatura, essa reação ocorre com velocidade v. Se triplicarmos a concentração de NO2 (g) e duplicarmos a concentração de CO (g), a nova velocidade de reação v1 será igual a: A cinética desta reação foi estudada e verificou-se que, triplicando a concentração de peróxido de hidrogênio (H2O2) e mantendo-se as demais concentrações inalteradas, a velocidade da reação triplicava. Entretanto, mantidas as concentrações de iodeto (I-) e de água oxigenada fixas, reduzir a concentração de ácido (H+) para a metade não influenciou a velocidade da reação. Se, por outro lado, fosse duplicada a a) 3 v b) 6 v c) 9 v d) 12 v e) 18 v concentração de ânion iodeto e fossem mantidas as demais concentrações inalteradas, a velocidade da 2. Considere a reação a seguir e sua respectiva reação duplicava. Segundo esses experimentos, expressão da lei da velocidade: determine a equação de velocidade que melhor N2 + 3 H2 → 2 NH3 v = k · [N2] · [H2]3 representa a cinética desta reação. a) Como variará a velocidade se a concentração molar 7. Os dados da tabela a seguir referem-se à de N2 for triplicada? decomposição do aldeído acético: b) Como variará a velocidade se a concentração molar X CH3CHO (g) → Produtos de H2 for triplicada? em que X é o coeficiente do aldeído acético. c) Como variará a velocidade se a concentração molar [CH3CHO] velocidade da reação Experimento de H2 e N2 forem triplicadas simultaneamente? mol/L mol ∙ L–1 ∙ s–1 I 0,1 0,2 3. Uma certa reação química é representada pela II 0,2 0,8 equação: III 0,3 1,8 2 A (g) + 2 B (g) → C(g) IV 0,6 7,2 em que A, B e C significam as espécies químicas que são colocadas para reagir. Verificou-se A equação da velocidade desta reação é: experimentalmente numa certa temperatura que a velocidade desta reação quadruplica com a duplicação a) v = k [CH3CHO] c) v = k [CH3CHO]2 3 da concentração da espécie A, mas não depende das b) v = k [CH3CHO] d) v = k [CH3CHO]4 concentrações das espécies B e C. Escreva a lei da velocidade desta reação. 8. A tabela que segue indica valores das velocidades de reação e as correspondentes molaridades dos 4. Experimentalmente, observou-se que a velocidade de reagentes em idênticas condições, para o processo formação da substância C, através da reação: químico representado pela equação: 2 A (g) + B (g) → C(g) 3X+2Y→Z+5W é independente da concentração de B e quadruplica [X] [Y] velocidade da reação –1 –1 quando a concentração de A é dobrada. A expressão Experimento mol/L mol/L mol ∙ L ∙ min de velocidade (v) da reação, admitindo-se que k é a I 5 10 10 velocidade específica, é: II 10 10 40 III a) v = [A]4 b) v = [A] ∙ [B] c) v = k ∙ [C] / [A]2 ∙ [B] d) v = k ∙ [A]2 e) v = k ∙ [2A]2 ∙ [B] 10 20 40 A equação de velocidade desse processo é: a) v = k [X]3 [Y]2 b) v = k [X]2 [Y]2 c) v = k [X]0 [Y]2 5. Considere a seguinte reação em fase gasosa. 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) O estudo cinético dessa reação revelou os seguintes comportamentos. 1 – Quando se duplica a concentração de oxigênio, a velocidade também duplica. 2 – Quando se triplica a concentração de hidrogênio, a velocidade também triplica. Considerando a equação química e as informações acima, escreva a equação que representa a lei de velocidade da reação. d) v = k [X]2 [Y]0 e) v = k [X]2 [Y]3 9. O monóxido de carbono é um gás incolor, sem cheiro e muito reativo. Ele reage, por exemplo, com o gás oxigênio formando o dióxido de carbono, de acordo com a equação química a seguir. 2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) Experimentalmente observam-se as informações que estão no quadro a seguir. Experimento I II III 6. O íon iodeto é oxidado em meio ácido pela água oxigenada (solução aquosa de peróxido de hidrogênio), segundo a equação: H2O2 (aq) + 2 H+ (aq) + 2 l– (aq) → I2 (aq) + 2 H2O (l) 1 [CO] mol/L 4 8 4 [O2] mol/L 4 4 8 velocidade da reação –1 –1 mol ∙ L ∙ min 0,75 3 1,5 2 2 –2 –1 Considerando a equação química e os dados do c) v = k [Cl2(g)] ; k = 2,25 L .mol .s 1 2 d) v = k [CO(g)] [Cl (g)] ; k = 18,8 L2.mol–2.s–1 quadro, escreva a equação que representa a lei de 2 1 1 e) v = k [CO(g)] [Cl2(g)] ; k = 0,28 L2.mol–2.s–1 velocidade da reação. 14. A cinética da reação 2 HgCl2 +C2O42- → 2 Cl- + 2 CO2 + Hg2Cl2 foi estudada em solução aquosa, seguindo o número de mols de Hg2Cl2 que precipita por litro de solução por minuto. Os dados obtidos estão na tabela. 10. Os dados empíricos para a velocidade de reação, v, indicados no quadro a seguir, foram obtidos a partir dos resultados em diferentes concentrações de reagentes iniciais para a combustão do gás A, em temperatura constante. Experimento I II III [A] mol/L 1 2 1 [O2] mol/L 4 4 2 velocidade da reação –1 –1 mol ∙ L ∙ min -4 4 ∙ 10 -4 32 ∙ 10 -4 2 ∙ 10 Experimento I II III A equação de velocidade para essa reação pode ser escrita como v = k.[A]x.[O2]y, em que x e y são, respectivamente, as ordens de reação em relação aos componentes A e O2. Assim, de acordo com os dados empíricos obtidos, os valores de x e y são, respectivamente, Concentração inicial (mol/L) 2HgCl2 C2O4 0,100 0,15 0,100 0,30 0,050 0,30 Velocidade inicial (mol/L.min) -5 1,8 ∙ 10 -5 7,2 ∙ 10 -5 3,6 ∙ 10 a) Determine a equação de velocidade da reação. b) Calcule o valor da constante de velocidade da reação. c) Qual será a velocidade da reação quando [HgCl2] = 0,010 mol/L e [C2O42-] = 0,010 mol/L? 15. A reação que ocorre entre os íons brometo (Br–) e bromato (BrO3–) em meio ácido (H+), formando o bromo 11. Foram obtidos os seguintes dados experimentais (Br2), é representada pela equação para a reação X + Y → Z: BrO3– + 5 Br– + 6 H+ → 3 Br2 + 3 H2O [X] [Y] velocidade da reação Um estudo cinético dessa reação em função das Experimento –1 –1 mol/L mol/L mol ∙ L ∙ s concentrações dos reagentes foi efetuado, e os dados -3 I 0,30 0,15 9,0 ∙ 10 obtidos estão listados na tabela a seguir: a) 1 e 3. b) 2 e 3. II III 0,60 0,30 c) 3 e 1. d) 3 e 2. 0,30 0,30 e) 2 e 1. -2 3,6 ∙ 10 -2 1,8 ∙ 10 - Qual o valor da constante de velocidade dessa reação? 12. Considere a reação a seguir, que está ocorrendo a 556 K. 2 HI (g) → H2 (g) + I2 (g) Essa reação tem a sua velocidade monitorada em função da concentração, resultando na seguinte tabela. [HI] velocidade da reação Experimento mol/L mol ∙ L–1 ∙ s–1 I 0,01 3,5 ∙ 10-11 II 0,02 14 ∙ 10-11 - + Experimento [BrO3 ] mol/L [Br ] mol/L [H ] mol/L I II III IV 0,10 0,20 0,20 0,10 0,10 0,10 0,30 0,10 0,10 0,10 0,10 0,20 velocidade da reação –1 –1 mol ∙ L ∙ s –3 1,2 × 10 –3 2,4 × 10 –3 7,2 × 10 –3 4,8 × 10 a) Considerando-se as observações experimentais, determine a lei de velocidade da reação. b) Calcule o valor da constante de velocidade da reação. c) o valor da velocidade da reação quando [BrO3-] = [Br-] = [H+] = 0,20 mol/L. Nessas condições, o valor da constante cinética da 16. A tabela abaixo apresenta os resultados obtidos para o estudo cinético de uma reação química reação em L ∙ mol–1 ∙ s–1, é: elementar genérica na forma aA + bB + cC → D + E. –11 –7 velocidade da a) 3,5 × 10 . d) 3,5 × 10 . [A] [B] [C] –11 –7 Experimento reação b) 7,0 × 10 . e) 7,0 × 10 . mol/L mol/L mol/L –1 –1 mol ∙ L ∙ s c) 3,5 × 10–9. –4 I II III IV 13. O gás cloreto de carbonila, COCl2 (fosgênio), extremamente tóxico, é usado na síntese de muitos compostos orgânicos. Conhecendo os seguintes dados coletados a uma dada temperatura: Experimento I II III Concentração inicial (mol/L) CO (g) Cl2 (g) 0,12 0,20 0,24 0,20 0,24 0,40 0,10 0,20 0,10 0,10 0,10 0,10 0,20 0,10 0,10 0,10 0,10 0,20 8,0 × 10 –3 1,6 × 10 –3 1,6 × 10 –3 3,2 × 10 a) Determine a lei de velocidade da reação. b) o valor da velocidade da reação quando [A] = [B] = [C] = 0,20 mol ∙ L–1. Velocidade inicial (mol/L.s) 0,09 0,18 0,72 Gabarito: 1. C; 2. a) velocidade irá triplicar; b) velocidade irá aumentar 27 vezes; c) velocidade irá aumentar 81 vezes; 3. v = k ∙ [A]2; 4. D; 5. v = k ∙ [H2]1 ∙ [O2]1; 6. v = k ∙ [H2O2]1 ∙ [I-]1; 7. C; 8. D; 9. v = k ∙ [CO]2 ∙ [O2]1; 10. C; 11. 0,2 L ∙ mol-1 ∙ s-1; 12. D; 13. D; 14. a) 1 2- 2 2 -2 ∙ min-1; c) v = 8 ∙ 10-9 a expressão da lei de velocidade e o valor da constante v = k ∙ -1[HgCl2]-1 ∙ [C2O4 ] ; b) 0,008- L1 ∙ mol - 1 + 2 mol ∙ L ∙ min ; 15. a) v = k ∙ [BrO ] ∙ [Br ] ∙ [H ] ; b) 12 L3 ∙ mol-3 ∙ 3 k de velocidade para a reação que produz o cloreto de -1 -1 -1 2 v = 0,0192 mol ∙ L ∙ s ; 16. a) v = 8 ∙ [A] ∙ [B] ∙ [C] ; b) 1,28 ∙ carbonila, CO (g) + Cl2 (g) → COCl2 (g), são, s10;-2c)mol ∙ L-1 ∙ s-1. respectivamente: a) v = k [CO(g)]1 + [Cl2(g)]2; k = 0,56 L2.mol–2.s–1 b) v = k [CO(g)]2[Cl2(g)]1; k = 31,3 L2.mol–2.s–1 2