(11) Número de Publicação: PT 105790 (51) Classificação Internacional: C04B 41/52 (2006) (12) FASCÍCULO DE PATENTE DE INVENÇÃO (22) Data de pedido: 2011.07.05 (73) Titular(es): (30) Prioridade(s): UNIVERSIDADE DE TRÁS-OS-MONTES E ALTO DOURO APARTADO 1013, QUINTA DOS PRADOS 5000-911 VILA REAL PT TRANSGRANITOS - MÁRMORES E GRANITOS DO ALTO TÂMEGA, LDA. APARTADO 26, TELÕES 5450-null VILA POUCA DE AGUIAR PT (43) Data de publicação do pedido: 2013.01.07 (72) Inventor(es): JOSÉ SAMPAIO PT LUÍS MANUEL OLIVEIRA SOUSA PT (74) Mandatário: ANABELA TEIXEIRA DE CARVALHO EDIFICIO OCEANUS - AVENIDA DA BOAVISTA 3211- 1° ANDAR SALA 2.1 PORTO 4100-137 PORTO PT (54) Epígrafe: MÉTODO DE COLORAÇÃO DE ROCHAS ORNAMENTAIS E AGLOMERADOS NATURAIS E/OU ARTIFICIAIS (57) Resumo: A PRESENTE INVENÇÃO DIZ RESPEITO A UM MÉTODO DE COLORAÇÃO DE ROCHAS ORNAMENTAIS E AGLOMERADOS NATURAIS E/OU ARTIFICIAIS COM DUAS CORES EM SIMULTÂNEO EM QUE SE UTILIZAM SOLUÇÕES CORANTES CONSTITUÍDAS POR ÁCIDO SULFÚRICO, SULFATO DE FERRO, FERROCIANETO DE POTÁSSIO E UM TRATAMENTO TÉRMICO PARA FIXAÇÃO DAS CORES. ESTE MÉTODO PERMITE COLORIR GRANITO DE TONALIDADES CLARAS, CONFERINDO-LHE UMA COLORAÇÃO HOMOGÉNEA, RESISTENTE À RADIAÇÃO SOLAR E À LAVAGEM PELA ÁGUA. RESUMO "MÉTODO DE COLORAÇÃO DE ROCHAS ORNAMENTAIS E AGLOMERADOS NATURAIS E/OU ARTIFICIAIS" A presente invenção diz respeito a um método de coloração de rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais com duas cores em simultâneo em que se utilizam soluções corantes constituídas por ácido sulfúrico, sulfato de ferro, ferrocianeto de potássio e um tratamento térmico para fixação das cores. Este método permite colorir granito de tonalidades claras, conferindo-lhe uma coloração homogénea, resistente à radiação solar e à lavagem pela água. DESCRIÇÃO "MÉTODO DE COLORAÇÃO DE ROCHAS ORNAMENTAIS E AGLOMERADOS NATURAIS E/OU ARTIFICIAIS" DOMÍNIO TÉCNICO DA INVENÇÃO A presente invenção diz respeito à coloração de materiais de construção, nomeadamente rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO As rochas graníticas são constituídas por dois grupos principais de minerais, os feldspatos e o quartzo, contendo outros minerais, tais como as micas e as anfíbolas, em menor percentagem. percentagem A relativa cor entre destas rochas minerais claros depende e da minerais escuros e também da presença e do estado de oxidação do seu principal cromógrafo natural, o ferro. As rochas de coloração cinzenta/azulada, típicas de rochas não alteradas e sem impregnação natural com ferro, são as mais comuns e as menos valorizadas, quando comparadas com as rochas de tonalidades mais vivas. Por esta razão são conhecidos coloração do de US4695487A, vivas. Os estado granito da referidos KR20020016606A métodos técnica, de nos modo apresentados nos a alguns métodos pedidos de patente conferir-lhe pedidos de de cores patente citados anteriormente envolvem a impregnação da rocha, ou pintura superficial, por uma solução corante, em condições 1 normais de pressão posteriormente a e temperatura, secagem a ou temperatura sob vácuo, ambiente ou e em condições controladas. A invenção agora descrita permite colorir rochas graníticas com duas cores em simultâneo, conferindo-lhes características estéticas diferentes do habitual e muito apelativas. O método aqui apresentado pode ser aplicado a qualquer rocha, mas é mais efectivo em rochas graníticas de tonalidades claras, porque alguns dos possíveis solventes são reactivos com as rochas carbonatadas. SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um método de coloração de rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais que compreende os seguintes passos: a) limpar as peças de pedra a colorir; b) secar as peças; c) preparar uma solução corante de ferrocianeto de potássio; d) aquecer a solução corante a uma temperatura de até 70ºC; e) submergir as peças de pedra referidas em a) na solução aquecida em d), f) retirar as peças de pedra da solução; g) lavar as peças com água corrente durante até 5 segundos; h) secar as peças a uma temperatura até 70ºC, durante o período de tempo compreendido entre 0 a 24 horas; i) preparar uma solução corante de nitrato ferroso e ácido nítrico; 2 j) aquecer a solução corante preparada no passo anterior a uma temperatura de até 70ºC; k) submergir as peças de pedra referidas em h) na solução corante do passo anterior; l) retirar as peças de pedra da solução corante; m) lavar as peças com água corrente para eliminar o excesso de solução durante até 5 segundos; n) aquecer as peças a uma temperatura entre os 200 ºC e os 300 ºC, durante 6 a 24 horas, em condições aeróbicas; o) retirar as peças do forno depois de arrefecerem até à temperatura ambiente. Numa realização preferencial aplica-se na fase final um hidrofugante nas peças. Numa outra realização preferencial, os passos de aquecimento nas alíneas d) e j) ocorrem em banho-maria, com incrementos de temperatura de 2ºC/min. Ainda noutra realização preferencial, os passos de submersão nas alíneas e) e k) ocorre durante um período de tempo compreendido entre as 6 e as 48 horas. Numa peças realização de rocha ainda mais referidas preferencial, no passo a) a é secagem das efectuada em ambiente artificial a temperaturas inferiores a 70ºC. Numa outra realização preferencial, a solução corante usada no passo c) é composta por entre 70% e 90% em peso de água 3 e entre 10% a 30% em peso de ferrocianeto de potássio. Em outra realização preferencial a solução corante usada no passo i) é composta por entre 65% e 85% em peso de água, entre 15% a 35% em peso de nitrato ferroso e entre 0% a 30% em peso de ácido nítrico. Outro objeto da presente invenção são rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais que são coloridos pelo método descrito anteriormente. DESCRIÇÃO GERAL DA INVENÇÃO A presente invenção diz respeito a um método de coloração de rochas ornamentais e aglomerados com duas cores em simultâneo, como por exemplo granito, que se baseia na utilização de soluções corantes para impregnar as rochas e no subsequente aquecimento a temperaturas situadas no intervalo entre 200 a 300 ºC para fixação da cor. As peças de rocha, depois de lavadas para remoção das impurezas da superfície, são secas em ambiente controlado com uma temperatura até 70 ºC, ou à temperatura ambiente. Depois da secagem, as peças de rocha são mergulhadas numa solução contendo água e ferrocianeto de potássio. Após esta impregnação as peças são colocadas noutra solução constituída por água desionizada, ácido nítrico e nitrato ferroso. A concentração das soluções utilizadas varia de acordo com a capacidade de dissolução dos elementos metálicos e também em função da intensidade de coloração 4 desejada. Ambas as impregnações podem variar entre 6 a 24 horas de acordo com a porosidade da rocha e a intensidade de coloração desejada. Depois de impregnadas com as duas soluções, as peças de rocha são colocadas em ambiente aquecido a temperaturas entre os 200 e os 300ºC para fixação da cor, durante 6 a 24 horas. Depois temperatura desta ambiente etapa de as peças modo arrefecem progressivo, até com à uma velocidade de arrefecimento de 2ºC/min. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um método de coloração de rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais de modo a obter rochas com duas cores de tonalidades diferentes. O método é aplicado em peças de rocha com a sua forma final. O método baseia-se essencialmente na submersão do material a colorir em duas soluções corantes (solução 1 e solução 2) constituídas por um corante e um solvente seguindo-se uma etapa de aquecimento para fixação da cor. O referido método para colorir estas rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais, caracteriza-se essencialmente pelas seguintes operações genéricas: a) limpar e/ou secar as peças de pedra a colorir até eliminar toda a humidade; no caso de ser necessário a secagem em ambiente artificial a temperatura não deverá 5 ser superior a 70ºC; o tempo de secagem deverá ser o suficiente para eliminar toda a água presente nos poros abertos e espessura nas fissuras da peça e da da rocha, e dependerá temperatura de da secagem utilizada; b) preparação tamanho da solução suficiente corante para 1 num comportar as recipiente peças com que se pretendem colorir; a conjugação de soluto e solvente deverá permitir a completa dissolução sem a formação de resíduos; c) aquecer a solução corante 1 a uma temperatura de até 70ºC; o aquecimento, em banho-maria, deverá ser efectuado gradualmente, com incrementos de 2ºC/min; d) submergir as peças de pedra referidas em a) na solução corante 1 previamente aquecida, durante um período de tempo compreendido entre as 6 e as 48 horas; deve-se ter o cuidado de deixar as faces a colorir em contacto directo com a solução, i.e., sem nenhuma peça sobreposta ou justaposta; e) retirar as peças de pedra da solução corante 1; durante esta operação as peças devem ser limpas de eventuais precipitados nelas depositados; f) lavar as peças com água corrente para eliminar o excesso de solução; esta operação deve ocorrer rapidamente, com uma duração do contacto com a água até 5 segundos e, caso necessário, as peças devem ser esfregadas para retirar eventuais precipitados nelas depositados; g) deixar secar as peças ao ar livre, ou a uma temperatura até 70ºC, durante o período de tempo compreendido entre 6 0 a 24 horas; a secagem não terá de ser completa, e visa remover apenas a película de água higroscópica da superfície das peças; h) preparação tamanho da solução suficiente corante para 2 num comportar recipiente as peças com que se pretendem colorir; a conjugação de soluto e solvente deverá permitir a completa dissolução sem a formação de resíduos; i) aquecer a solução corante 2 a uma temperatura de até 70ºC; o aquecimento, em banho-maria, deverá ser efectuado gradualmente, com incrementos de 2ºC/min; j) submergir as peças de pedra referidas em a) na solução corante 2 previamente aquecida, durante um período de tempo compreendido entre 6 a 48 horas; deve-se ter o cuidado directo de com deixar a as faces solução, a colorir i.e., sem em contacto nenhuma peça sobreposta ou justaposta; k) retirar as peças de pedra da solução corante 2; durante esta operação as peças devem ser limpas de eventuais precipitados nelas depositados; l) lavar as peças com água corrente para eliminar o excesso de solução; esta operação deve ocorrer rapidamente, com uma duração do contacto com a água até 5 segundos e, caso necessário, as peças devem ser esfregadas para retirar eventuais precipitados nelas depositados; m) colocar as peças num forno e aquecê-las a uma temperatura entre os 200ºC e os 300ºC, durante 6 a 24 horas, em condições aeróbicas; as etapas de aquecimento e de arrefecimento devem ser lentas (2ºC/min); as peças 7 devem ser colocadas de modo a ficarem com todas as faces livres, sem nenhuma peça sobreposta ou justaposta; n) retirar as peças do forno depois de atingirem a temperatura ambiente; o) aplicar um hidrofugante nas peças, caso a rocha possua elevada porosidade. A solução corante 1 e a solução corante 2 têm as formulações que se referem de seguida. Formulação da solução 1: A composição e proporção são as seguintes: água (entre 70% a 90% em peso) e ferrocianeto de potássio (entre 10% a 30% em peso). Formulação da solução 2: A composição e proporção são as seguintes: água (entre 65% a 85% em peso), nitrato ferroso (entre 15% a 35% em peso) e ácido nítrico (entre 0% a 30% em peso). EXEMPLO DE APLICAÇÃO Como exemplo de aplicação foram utilizadas as seguintes formulações para as soluções corante 1 e 2: Solução corante 1: 1000 g de água e 150 g de g de água e 400 g de ferrocianeto de potássio. Solução corante 2: 1000 nitrato ferroso. As restantes condições deste exemplo de aplicação foram as 8 seguintes: Tempo de secagem das amostras antes da imersão na solução corante 1: 24 h a 60ºC Temperatura das soluções: 20ºC Tempo de imersão nas soluções corantes: 24 h em cada solução corante Condições de secagem após a solução corante 1: 0,1 h a 20ºC Condições de queima após imersão na solução corante 2: 24 h a 250ºC As restantes condições de ensaio e os cuidados a ter ao longo do processo foram os anteriormente referidos. Os resultados obtidos em dois granitos de textura diferente apresentam-se nas figuras 1 e 2. Os granitos cujos minerais possuem maior dimensão apresentam as duas cores de modo mais nítido, como se verifica pela Figura 2. As reivindicações seguintes representam adicionalmente realizações preferenciais da presente invenção. Lisboa, 02 de Maio de 2012 9 REIVINDICAÇÕES 1. Método de coloração de rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais caracterizado por compreender os seguintes passos: a) limpar as peças de pedra a colorir; b) secar as peças; c) preparar uma solução corante de ferrocianeto de potássio; d) aquecer a solução corante a uma temperatura de até 70ºC; e) submergir as peças de pedra referidas em a) na solução aquecida em d); f) retirar as peças de pedra da solução; g) lavar as peças com água corrente durante até 5 segundos; h) secar as peças a uma temperatura até 70ºC, durante o período de tempo compreendido entre 0 a 24 horas; i) preparar uma solução corante de nitrato ferroso e ácido nítrico; j) aquecer a solução corante preparada no passo anterior a uma temperatura de até 70ºC; k) submergir as peças de pedra referidas em h na solução corante do passo anterior; l) retirar as peças de pedra da solução corante; m) lavar as peças com água corrente para eliminar o excesso de solução durante até 5 segundos; n) aquecer as peças a uma temperatura entre os 200ºC e os 300ºC, durante 6 a 24 horas, em condições aeróbicas; o) retirar as peças do forno depois de arrefecerem até à temperatura ambiente. 1 2. Método de coloração de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por aplicar-se na fase final um hidrofugante nas peças. 3. Método de coloração de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado por os passos de aquecimento nas alíneas d) e j) ocorrer em banho-maria, com incrementos de temperatura de 2ºC/min. 4. Método de coloração de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizado por os passos de submersão nas alíneas e) e k) ocorrer durante um período de tempo compreendido entre as 6 e as 48 horas. 5. Método de coloração de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a secagem das peças de rocha referidas no passo a) ser efectuada em ambiente artificial a temperaturas inferiores a 70ºC. 6. Método de coloração de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a solução corante usada no passo c) ser composta por entre 70% e 90% em peso de água e entre 10% a 30% em peso de ferrocianeto de potássio. 7. Método de coloração de rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a solução corante usada no passo i) ser composta por entre 65% e 85% em peso de água, entre 15% a 2 35% em peso de nitrato ferroso e entre 0% a 30% em peso de ácido nítrico. 8. Rochas ornamentais e aglomerados naturais e/ou artificiais caracterizados por serem coloridos pelo método descrito nas reivindicações 1-7. Lisboa, 02 de Maio de 2012 3 Ref. do pedido: 105790 Relatório de Pesquisa de Portugal CLASSIFICAÇÃO DA MATÉRIA C04B41/52 De acordo com a Classificação Internacional de Patentes DOCUMENTAÇÃO E BASES DE DADOS ELECTRÓNICAS PESQUISADAS WPI, EPODOC, NPL, XPESP, XPESP2 DOMÍNIOS TÉCNICOS PESQUISADOS C04B41/52 De acordo com a Classificação Internacional de Patentes DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES Categoria* Citação do documento, com indicação, sempre que apropriado, das passagens relevantes Relevante para a reivindicação A WO 2009057850 A1 (PZ GLOBAL LTD) 2009/05/07 Descrição, Reivindicação 7 Todas A WO 2008022416 A1 (STONE PRESTAÇÃO DE SERVIÇOS LTDA) 2008/02/28 Todas A GB 190707037 A (BELLONI ERNESTO LORENZO) 1908/03/05 Todas A GB 166307 A (ARTHUR JULIUS SANDERS) 1921-07-12 Página 2, linhas 12-17 Todas * Categorias dos documentos citados: A Estado da técnica; X Documento de particular relevância quando considerado isoladamente; Y Documento de particular relevância quando combinado com um ou mais deste tipo de documentos; E Pedido de patente anterior publicado na mesma data ou em data posterior à do pedido; L Documento citado por qualquer outra razão; Data do termo da pesquisa 2012.07.20 T & P D O Princípio ou teoria subjacente à invenção; Documento membro da mesma família de documentos de patente; Documento publicado antes da data de pedido mas depois da data de prioridade; Documento citado no pedido; Documento que se refere a uma divulgação oral, uso, exibição ou qualquer outro meio. Técnico examinador: Isaura Monteiro Assinatura Telefone: 218818110 Data de elaboração do Relatório de Pesquisa 2012.07.20 M0589.01 INPI, Campo das Cebolas, 1149-035 LISBOA Fax: 21 886 98 59 1/2 Anexo ao Relatório de Pesquisa de Portugal Refª do pedido: 105790 Informação sobre os membros da família de documentos de patente Documento de patente citado no relatório WO WO 20090578850 2008022416 A1 A1 Data de publicação Membro(s) da família Data de publicação 2009/05/07 KR 100837610 (B1) 2008-06-12 2008/02/28 BR PI0603397 (A) 2006-08-22 EP 2054356 (A1) 2009-05-06 US 2008048353 (A1) 2008-02-28 2009-09-17 US 2009233078 (A1) GB 190707037 A 1908/03/05 --- GB 166307 A 1921-07-12 --- M0589.01 2/2