FORÇAS INTERMOLECULARES São as forças que mantêm os sólidos e líquidos unidos. A ligação covalente que mantém uma molécula unida é uma força intramolecular. A atração entre moléculas é uma força intermolecular. Quando uma substância funde ou entra em ebulição, forças intermoleculares são quebradas (não as ligações covalentes). • Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o HCl). 431 kJ/mol 16 kJ/mol PROPRIEDADES FÍSICAS DAS SUBSTÂNCIAS GASES • As moléculas de gás estão separadas e não interagem muito entre si. LÍQUIDOS • As moléculas de líquidos são mantidas mais próximas do que as moléculas de gases, mas não de maneira tão rígida. SÓLIDOS • As moléculas de sólidos estão mais próximas e estão unidas de forma muito rígida. Partículas: Átomos (Ar, Ne), Moléculas (H2O, N2), Íons (NaCl) • A conversão de um gás em um líquido ou sólido requer que as moléculas se aproximem: – resfriamento ou compressão. • A conversão de um sólido em um líquido ou gás requer que as moléculas se distanciem: – aquecimento ou redução da pressão. • As forças que mantêm os sólidos e líquidos unidos são denominadas forças intermoleculares. INTERAÇÕES ENTRE ESPÉCIES QUÍMICAS ESPÉCIE QUÍMICA INTERAÇÃO INTENSIDADE átomos L.C. muito forte íons L.I. muito forte Íon-Molécula polar Íon-dipolo forte Molécula polarMolécula polar Moléculas Dipolo-dipolo média Ligação de hidrogênio média Forças de Van der Waals fraca Todas Forças íon-dipolo • Interação entre um íon e um dipolo (molécula polar). • Importantes em solução de compostos iônicos em solventes polares. • Ex. NaCl + H2O → Na+ (aq) + Cl- (aq) • A mais forte de todas as forças intermoleculares. Íon-Dipolo Induzido • Interação entre íons e moléculas apolares. • Íon pode induzir um dipolo em uma molécula e posteriormente estabelecer uma atração com o dipolo induzido. • Ex. I- + I2 → I3- Forças dipolo-dipolo • Resultam da atração entre dipolos permanentes (moléculas polares). Ex. CHCl3, SO2 • Dipolos tendem a orientar-se de modo a maximizar as interações eletrostáticas. • Moléculas polares: PF e PE mais elevados que os das substâncias não polares (com MM equivalente). • Forças dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade (para moléculas com massa e tamanho próximos). • Há uma mistura de forças dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as moléculas se viram. Dipolo-Dipolo Induzido • Moléculas muito polares podem induzir dipolos em moléculas apolares formando ligações muito fracas. H2O O2 Forças de Van der Waals Forças de dispersão de London • A mais fraça de todas as forças intermoleculares. • Normalmente com gases. • Importantes apenas quando são as únicas presentes: moléculas que não tem dipolo permanente ou gases nobres. • Ex. Coesão entre moléculas de CO2 em CO2(s) Coesão entre moléculas de CH4 em CH4(s) • Resultam da interação entre dipolos instantâneos e dipolos induzidos. • É possível que duas moléculas adjacentes neutras se afetem. • O núcleo de uma molécula (ou átomo) atrai os elétrons da molécula adjacente (ou átomo). • Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas. • Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo instantâneo). • Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em uma molécula (ou átomo) adjacente. • As forças de dispersão de London aumentam à medida que a massa molecular aumenta. • Existem forças de dispersão de London entre todas as moléculas. • São forças fracas. Evidência: baixos PE de gases nobres. • Ex. He = – 269 oC; Ne = – 246 oC; Ar = – 186 oC • Liquefação e solidificação de substâncias apolares são muito mais difíceis do que de substâncias polares. • Ex. HCl (polar) liquefação a – 83 oC F2 (apolar) liquefação a – 187 oC Ligação de hidrogênio • Caso especial de forças dipolo-dipolo • Tipo de ligação química em que o hidrogênio é atraído simultaneamente por dois átomos muito eletronegativos, atuando como uma ponte entre ambos. Ex. (HF)n • Ocorrência: átomos fortemente eletronegativos (F, O, N). Ligação de Hidrogênio em compostos inorgânicos • Explica PF e PE anormalmente elevados da H2O, HF e NH3 em relação aos demais hidretos. As ligações de hidrogênio são responsáveis pela flutuação do gelo • Os sólidos são normalmente mais unidos do que os líquidos e, portanto, são mais densos. • O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligação H. • Conseqüentemente, o gelo é menos denso do que a água. • Na água, o comprimento da ligaçao H-O é 1,0 Å. • O comprimento da ligação de hidrogênio O…H é 1,8 Å. • O gelo tem águas ordenadas em um hexágono regular aberto. • Cada δ+ H aponta no sentido de um par solitário no O. Ligação de Hidrogênio em compostos orgânicos • Ex. álcoois, ácidos carboxílicos, aminas, amidas, aminoácidos. • Intramoleculares e Intermoleculares. O N O OH HO N O O O O N OH l C oo n 3 e 1 f o 1 r t = i n F p P l o C no e5 f o4 r t = i nF oP • DNA: interação entre os pares de bases nitrogenadas. O H CH2 NH N H N O NH N N H A N I N E D A A N I M I T LIGAÇÕES METÁLICAS • Os sólidos metálicos têm átomos metálicos. • No estado sólido os metais se agrupam de forma geometricamente ordenada dando origem a células, grades ou retículos cristalinos. • Cada retículo é formado por milhões de átomos. CARACTERÍSTICAS COMUNS AOS ÁTOMOS DE ELEMENTOS METÁLICOS 1) EI pequena: átomos têm pouca atração por seus elétrons de valência e pouca afinidade por elétrons adicionais. Ligação de um átomo metálico a outro não conduz a significativa diminuição de energia. Átomos de elementos metálicos formam ligações fracas por pares eletrônicos uns com os outros. Energia de Dissociação (KJ.mol-1) Li2 103 Na2 73 Zn2 24 2) número de elétrons de valência menor do que o número de orbitais de valência. Estabilidade maior pode ser alcançada quando os elétrons de valência de um átomo se movimentam sob a influência de vários núcleos. • Em geral, todos os orbitais de valência dos átomos livres são convertidos em um grupo de orbitais multicêntricos no cristal metálico. • Metais: exemplos extremos de ligações multicêntricas ou não-localizadas. • Em resumo: metal é um aglomerado de átomos mergulhados numa nuvem de elétrons livres (deslocalizados) que manterá os átomos unidos. • Os metais são bons condutores de eletricidade porque os elétrons estão deslocalizados. EXERCÍCIOS 1) Identifique as forças intermoleculares presentes nas seguintes substâncias e selecione a substância com maior PE. CH3CH3, CH3OH, CH3CH2OH 2) Coloque as substâncias BaCl2, H2, CO, HF e Ne em ordem crescente de ponto de ebulição. 3) Álcool etílico (CH3CH2OH) e éter dimetílico (CH3OCH3) têm a mesma fórmula molecular e seus momentos dipolares são semelhantes. Entretanto, seus pontos de fusão e ebulição são bastante diferentes: espécie CH3CH2OH CH3OCH3 Ponto de fusão/ oC -115 -141 Ponto de ebulição/ oC 78,5 -25 Com base nas interações intermoleculares existentes explique as diferenças entre os pontos de fusão e de ebulição dessas substâncias. BIBLIOGRAFIA • Barros, H. L.C. Química Inorgânica – Uma Introdução, Editora UFMG, 1992. • Brown, T. L.; LeMay Jr., H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R. Química – A Ciência Central, 9ª Ed., Pearson Education Inc. 2003.