NOME: PROF: Alex LISTA 15 DATA: 26/ 09 / 2010 Orgânica (Questões Gerais) 01 - (UFU MG) Considere a seguinte reação esquematizada. CH3 Br CH3 S Na+ + O produto principal de substituição para a reação apresentada acima é: CH3 CH3 CH3 a. 04 - (UFC CE) Uma área emergente da Química contemporânea denominada Química Supramolecular se fundamenta em novas substâncias cujas propriedades são decorrentes da incorporação de subunidades moleculares ou iônicas com características específicas. Um exemplo é o composto Esferaplex, que se forma através da interação “hóspedehospedeiro” entre o íon Li+ e a molécula do Esferando, conforme representação abaixo. Na b. CH3 CH3 CH3→ S c. S d. CH3 02 - (ITA SP) Para a temperatura ambiente, considere as massas específicas dos seguintes materiais: I. II. III. IV. V. Acerca do Esferaplex é correto afirmar: a) apresenta em sua estrutura um éter misto. b) apresenta em sua estrutura centros quirais. c) pode sofrer reação do tipo adição eletrofílica. d) apresenta átomos com hibridação sp3, sp2 e sp. e) é formado através de um processo endotérmico. mercúrio, ρ(Hg) ferro, ρ(Fe) ácido sulfúrico, ρ(ácido) água, ρ(água) óleo de oliva, ρ(óleo) A opção que contém a seqüência CORRETA das massas específicas das substâncias citadas é: a) ρ(Hg) > ρ(Fe) > ρ(água) > ρ(ácido) > ρ(óleo) b) ρ(Fe) > ρ(Hg) > ρ(água) > ρ(ácido) > ρ(óleo) c) ρ(Hg) > ρ(Fe) > ρ(ácido) > ρ(água) > ρ(óleo) d) ρ(Fe) > ρ(Hg) > ρ(ácido) > ρ(óleo) > ρ(água) e) ρ(Hg) > ρ(ácido) > ρ(Fe) > ρ(água) > ρ(óleo) 05 - (UFC CE) O processo além da participação tais como abaixo. de formulação de medicamentos requer, espécie farmacologicamente ativa, a de compostos carreadores de fármacos, as ciclodextrinas α e β , representadas 03 - (ITA SP) Qual das substâncias abaixo (I a V), nas condições ambiente e sob iluminação branca, terá uma tonalidade mais intensa na sua cor? F _ __ __ H H H H H H _ _ V. F_ C_ C_ C C C_ C_ F H H H H H H _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ C O __ _ C C H H IV. O _ C __ _ _ _ _ F _ _ I II III IV V _F _ F H H_ C __ C __ _ a) b) c) d) e) F _ _ O _ OH C H _H III. _ H H N_ H H H II. _ _ _ _ _ _ I. _ _ F _ _ OH _H _ H H OH H Quanto às ciclodextrinas α e β é correto afirmar: a) apresentam unidades homocíclicas unidas por ligações C–O–C. b) apresentam ligações polarizadas do tipo C–C, C–O e O–H. c) são solúveis em água através de interações covalentes. d) são moléculas cíclicas, saturadas e heterogêneas. e) são moléculas homólogas entre si. 06 - (UFES) Um ácido carboxílico será tanto mais forte, quanto mais estável for sua base conjugada (carboxilato). A base conjugada é normalmente estabilizada pela presença de grupos retiradores de elétrons adjacentes à carbonila, que tendem a reduzir, por efeito indutivo, a densidade de carga sobre o grupo carboxilato. Baseado nessas afirmações, assinale a alternativa que apresenta o ácido mais forte: a) CH3COOH b) ClCH2COOH c) ClCH2CH2COOH d) Cl2CHCOOH e) HCOOH 07 - (UFES) O chá da planta Bidens pilosa, conhecida vulgarmente pelo nome de picão, é usado para combater icterícia de recém-nascidos. Das folhas dessa planta, é extraída uma substância química, cujo nome oficial é 1-fenilepta1,3,5-triino e cuja estrutura é apresentada abaixo. Essa substância possui propriedades antimicrobianas e, quando irradiada com luz ultravioleta, apresenta atividade contra larvas de mosquitos e nematóides. Sobre a estrutura dessa substância, pode-se afirmar que a) b) c) d) e) possui 12 átomos de carbono com hibridização sp2. possui 12 ligações σ carbono-carbono. não possui carbonos com hibridização sp3. possui 3 átomos de carbono com hibridização sp. possui 9 ligações π carbono-carbono. 08 - (UFES) O coentro (Coriandrum sativum) é uma planta da família Umbeliferae e é muito usado na culinária capixaba. Dele, e de outras umbelíferas, como a salsa (Petroselinum sativum), extrai-se o ácido carboxílico petrosselínico. Como mostra a reação abaixo, a clivagem por ozonólise desse ácido leva à produção de dois ácidos: o ácido láurico, utilizado na produção de detergentes; o ácido adípico, utilizado na preparação de um importante polímero sintético, o náilon. C18H34O2 1O3 2H2O Ácido petrosselínico 09 - (UFPR) O chocolate contém, além de gordura e açúcar, cafeína – um estimulante do sistema nervoso central – cuja molécula apresenta a seguinte forma estrutural: O CH 3 H 3C N N O N N CH 3 Com base na molécula apresentada e considerando que o átomo de carbono apresenta Z = 6, o de hidrogênio Z = 1, o de oxigênio Z = 8 e o de nitrogênio Z = 7, considere as afirmativas a seguir: I. Os átomos de carbono que compõem os anéis apresentam uma geometria plana entre suas ligações químicas. II. Os ângulos entre as ligações dos átomos de nitrogênio são de aproximadamente 120o. III. Os átomos de carbono que compõem os anéis apresentam hibridização sp2. IV. O grupamento formado por carbono e oxigênio, na molécula, é chamado de carboxila. a) b) c) d) e) Assinale a alternativa correta. Somente as afirmativas I e III são verdadeiras. Somente a afirmativa I é verdadeira. Somente a afirmativa II é verdadeira. Somente as afirmativas II e IV são verdadeiras. Somente as afirmativas I, III e IV são verdadeiras. 10 - (EFOA MG) Além dos quatro sabores doce, azedo, salgado e amargo, existe um quinto sabor, conhecido por seu nome japonês, umami. O glutamato monossódico (estrutura abaixo) é um composto que apresenta este sabor. O O HO ONa NH2 CH3(CH2)10COOH Ácido láurico + HOOC(CH2)4COOH Ácido adípico Sobre as substâncias acima, pode-se afirmar que: a) a estrutura do ácido petrosselínico possui apenas uma ligação dupla. b) o ácido petrosselínico possui uma insaturação no carbono 6 de sua cadeia carbônica. c) a cadeia carbônica do ácido láurico é aberta, saturada e heterogênea. d) o ácido petrosselínico é formado por uma cadeia carbônica cíclica, saturada, heterogênea. e) ácido adípico possui uma cadeia carbônica alicíclica, insaturada e ramificada. Sobre este composto é CORRETO afirmar que: a) por ser um sal, é um composto inorgânico. b) apresenta as funções ácido carboxílico e amida. c) pode reagir tanto com NaOH quanto com HCl. d) se protonado, forma o ácido 3-aminopentanodióico. e) apresenta a fórmula C7H7NO4Na. 11 - (EFOA MG) As estruturas abaixo representam algumas substâncias usadas em protetores solares. 2 13 - (UERJ) O esquema abaixo representa a fórmula estrutural de uma molécula formada pela ligação peptídica entre dois aminoácidos essenciais, o ácido aspártico e a fenilalanina. O O CO2H O OH NH2 OCH 3 CH CHCO2CH 2CH(CH2)3CH3 CH2CH3 OCH3 A função que NÃO está presente em nenhuma dessas estruturas é: a) cetona. b) éter. c) éster. d) amina. e) álcool. 12 - (UFMA) O terpineno é um monoterpeno de aroma agradável extraído do óleo de manjericão. A hidrogenação catalisada por paládio consome 2 moles de hidrogênio produzindo um composto de fórmula molecular C10H20. A ozonólise e redução com zinco/ácido acético fornece dois compostos: glioxal 6-metil - 2,5-heptanodiona Assinale a opção que mostra a estrutura do terpineno. a) b) d) c) e) H2NCHCNHCHCOH CH2 C CH2 O OH As fórmulas moleculares dos aminoácidos originados pela hidrólise dessa ligação peptídica são: a) C4H8N2O3 - C9H10O3 b) C4H8N2O4 - C9H10O2 c) C4H7NO3 - C9H11O3 d) C4H7NO4 - C9H11NO2 14 - (UFG GO) Um teste utilizado para identificação de alcenos é a reação com solução de bromo. O sistema varia do vermelho (da solução de bromo) para o incolor (da solução do di-haleto de alquila); Sobre o hidrocarboneto linear de fórmula molecular C6H12 , é correto afirmar-se que: 01. descora uma solução de bromo; 02. não apresenta isômeros; 04. possui massa molar de 18u; 08. após a reação com solução de bromo, a cor de cada molécula de C6H12 passa a ser vermelha; 16. após a reação com a solução de bromo, sua cadeia carbônica é rompida. 15 - (UFPE) A ingestão de metanol causa fortes efeitos colaterais, podendo inclusive levar à morte. Um pesquisador propôs que: “a toxicidade é devida ao fato de que o metanol é metabolizado por enzimas no fígado produzindo formaldeído (metanal), que reage com as proteínas tornando-as inativas”. Do ponto de vista químico podemos afirmar que esta proposta é: a) incorreta, pois o metanol sofre redução seletiva ao ácido metanóico (ácido fórmico). b) correta, pois o metanol sofre redução seletiva ao metanal. c) incorreta, pois o metanol sofre reação de racemização em meio ácido (estômago), e o produto desta reação é responsável pela toxicidade. d) correta, pois o metanol sofre oxidação seletiva ao metanal. e) incorreta, pois o metanol sofre reação de adição de água em meio ácido (estômago), e o produto desta reação é responsável pela toxicidade. 16 - (UEPB) Os detergentes são substâncias denominadas de tensoativos, isto é, reduzem a tensão superficial da água permitindo que óleos e gorduras sejam retirados do meio em que se encontram. Uma classe de detergentes bastante utilizados no Brasil são os alquilbenzenosulfonatos, dos quais o mais comum é o dodecilbenzenosulfonato de sódio. A síntese deste composto pode ser obtida a partir do benzeno, passando 3 por três reações, como indicado nas equações químicas abaixo. b) o-diclorobenzeno Cl p-xileno a) CH 3 Reação 1) C12H25 Cl H 3C + C12H25Cl HCl + c) Reação 2) C12H25 H2C C12H25 glicerol CH OH OH + H 2SO4 H 2O + CH2 OH ácido p-amino benzóico COOH d) SO3H Reação 3) C12H25 H2N C12H25 + A e) resorcinol OH H 2O + SO 3H SO3 Na OH Com base nas equações químicas acima, quais os nomes das reações 1 e 2 e da substância representadas por A? a) acilação, substituição e cloreto de sódio b) alquilação, sulfonação e hidróxido de sódio c) alquilação, sulfonação e cloreto de sódio d) acilação, sulfonação e hidróxido de sódio e) halogenação, nitração e cloreto de sódio 17 - (UEL PR) Analise a imagem ciclodextrina. a seguir, que representa a 18 - (UEL PR) Substâncias orgânicas capazes de agir na estabilização dos microtúbulos, diminuindo as taxas de replicação celular, apresentam potencial como agente anticâncer. O taxol (estrutura abaixo) foi a primeira substância natural que mostrou essa propriedade e rapidamente se tornou um fármaco aprovado para o tratamento de carcinomas de ovário, mama e pulmão. A identificação das reações químicas que uma molécula bioativa pode realizar é uma habilidade desenvolvida pelos químicos e é fundamental para a preparação de estruturas análogas com atividade farmacológica mais potente ou com menos efeitos colaterais. O O D C Algumas substâncias, como as ciclodextrinas, estão sendo utilizadas em formulações de produtos para a pele, pois possibilitam a liberação do princípio ativo “hóspede”, de forma gradual e controlada, maximizando a sua biodisponibilidade. As ciclodextrinas são oligossacarídeos cíclicos obtidos de fonte natural vegetal, de formato toroesférico cilíndrico e apresentam a superfície externa com característica polar e a cavidade interna com característica apolar. Dentre as moléculas representadas a seguir, a “hóspede” favorável a ocupar a cavidade da ciclodextrina é: N E H CH3 A CH3 O H O OH OH B O H3C O O H3C OH O O O O F Com relação à estrutura do taxol, é correto afirmar que 4 a) 19 - (ITA SP) Qual opção se refere ao(s) produto(s) da reação entre 2butanona e o hidreto metálico LiAlH4? a) Butano. b) 1-Butanol. c) Ácido butanóico. d) Mistura racêmica de 2-butanol. e) Ácido propanóico e ácido etanóico. 20 - (FUVEST SP) Considere a reação representada abaixo: Temperatura de ebulição ( C) á P ambiente Substância I CH3(CH2)3CH3 36 II NC-CH=CH2 77 III CH3 138 CH3 é correto utilizar, como líquido de expansão, apenas a) I. b) II c) III d) I ou II e) I ou III 22 - (PUC SP) A partir do etanol, podemos obter muitos compostos orgânicos, como, por exemplo, o eteno, o acetato de etila, o etanal e o etano. No esquema abaixo: C2H6 H III I _ _ _ H3C C O H3C CH2OH II C2H4 _ o anel E é capaz de sofrer reação de nitração onde o grupo NO2 ocupará preferencialmente a posição orto. b) as insaturações presentes nos anéis C, D, E e F podem igualmente sofrer reação de adição de Br2. c) os anéis E e F são capazes de sofrer reação de nitração no qual o grupo NO2 ocupará preferencialmente a posição para. d) diferentemente das insaturações dos anéis D, E e F, a insaturação do anel C pode sofrer reação de adição de Br2. e) o taxol é uma molécula polifuncional apresentando, dentre outras, as funções ácido carboxílico, amina e aldeído. IV O _ C2H5 Os processos indicados por I, II, III e IV são, respectivamente, reações de: a) oxidação, desidratação, redução e esterificação. b) oxidação, desidratação, oxidação e hidrólise. c) redução, hidratação, desidrogenação e esterificação. d) redução, oxidação, hidrogenação e hidrólise. e) desidrogenação, redução, oxidação e esterificação. 23 - (PUC RJ) Observe as colunas abaixo: _ C_ _ _ _ O C C C H (i) 2-metil-propanal _ __ (I) _ _ _ _ _ (a) álcool (ii) 2-metil propanol _ _ O poliestireno expandido, conhecido como isopor, é fabricado, polimerizando-se o monômero misturado com pequena quantidade de um outro líquido. Formam-se pequenas esferas de poliestireno que aprisionam esse outro líquido. O posterior aquecimento das esferas a 90o C, sob pressão ambiente, provoca o amolecimento do poliestireno e a vaporização total do líquido aprisionado, formando-se, então, uma espuma de poliestireno (isopor). Considerando que o líquido de expansão não deve ser polimerizável e deve ter ponto de ebulição adequado, dentre as substâncias abaixo, _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ O (iii) 2 butanona (II) C C C _ _ (b) éter O C ( c) cetona (iv) propanoato de etila (III) _ C _ C _ C _ C _ (d) aldeído (v) propanoato de metila O (f) ácido (vi) éter dietílico _ _ _ _ _ (IV) C C O C (vii) ácido 2-metil propanóico CH=CH2 _ __ 21 - (FUVEST SP) O monômero utilizado na preparação do poliestireno é o estireno: _ H3C C _ _ _ _ Se, em outra reação, semelhante à primeira, a mistura de ácido acético e metanol for substituída pelo ácido 4hidroxibutanóico, os produtos da reação serão água e um a) ácido carboxílico insaturado com 4 átomos de carbono por molécula. b) éster cíclico com 4 átomos de carbono por molécula. c) álcool com 4 átomos de carbono por molécula. d) éster cíclico com 5 átomos de carbono por molécula. e) álcool com 3 átomos de carbono por molécula. O _ __ CH3COOH + CH3OH → CH3COOCH3 + H2O A opção que mostra a única correspondência totalmente correta é: a) I, d, i b) II, d, v c) III, f, iii d) IV, e, ii e) I, f, viii 24 - (PUC RJ) Dada a reação: C2H5Br + OH- → C2H5OH + Br 5 uma adição nucleofílica onde OH- é o nucleófilo. b) uma adição nucleofílica onde C2H5Br é o nucleófilo. c) uma substituição eletrofílica onde OH- é o eletrófilo. d) uma adição eletrofílica onde C2H5Br é o eletrófilo. e) uma substituição nucleofílica onde OH- é o nucleófilo. a) b) c) d) e) agente agente agente agente agente 25 - (UERJ) Considere o esquema abaixo. As substâncias indicadas pelos números I, II e III são, respectivamente: a) etanoato de etila / ácido etanóico / eteno b) eteno / etanoato de etila / ácido etanóico c) ácido etanóico / eteno / etanoato de etila d) eteno / ácido etanóico / etanoato de etila e) ácido etanóico / etanoato de etila / eteno 28 - (UNIRIO RJ) Um hidrocarboneto A insaturado e ramificado, por reação de ozonólise, produz os compostos B e C. O composto C, inicialmente tratado pelo Composto de Grignard, produz o composto intermediário D, que, por hidrólise, produz E. O composto E, em presença de KMnO4 ou K2Cr2O7, não é oxidado e, por conseguinte, a reação não se realiza. Com base nessas informações, podemos afirmar que o composto E é um: a) aldeído b) éter c) cetona d) álcool e) ácido carboxílico 29 - (PUC RJ) Dada a reação X + 2HBr → CH3 – CH2 – CBr2 – CH3, assinale a opção que indica a substância X: a) 1 - butino. b) 2 - butino. c) 1 - buteno. d) 2 - buteno. e) butadieno. TEXTO: 1 - Comum à questão: 30 As mudanças de temperaturas provocadas pela chegada de períodos frios ou chuvosos estão entre as principais responsáveis pelo aumento do número de casos de problemas respiratórios. E na mira dessas doenças estão principalmente crianças e idosos. Atualmente o uso de corticóides é considerado como um dos procedimentos mais eficazes para o tratamento dessas doenças. Entre os corticóides mais utilizados inclui-se o dipropionato de beclometasona (DBec), que possui solubilidade em água de aproximadamente 49,39 mg/L e sua estrutura molecular está representada na figura abaixo. 26 - (UNIFICADO RJ) 1-Cadeia 2-Cis-trans 3-Função 4-Metameria 5-Óptica 6-Posição 7-Tautomeria ( ) H3C-CH=CH-CH3 e ( ) CH3-O- CH3 e CH3-CH2-OH ( ) e Cl Cl Cl Cl ( ) CH3-CH- COOH e CH3CH -COOH NH2 NH2 ( ) CH3CH=CH-CH3 e CH2=CH-CH2-CH3 O Associando-se corretamente as colunas acima, referentes, aos tipos de isomeria encontrados, teremos a seqüência: a) 1, 2, 3, 4, 5 b) 1, 3, 2, 5, 6 c) 3, 1, 2, 6, 4 d) 3, 4, 6, 2, 7 e) 3, 6, 2, 4, 1 27 - (UNIRIO RJ) Os ácidos carboxílicos são compostos orgânicos que apresentam o mais pronunciado caráter ácido, muito embora sejam considerados ácidos fracos. Quando em solução aquosa, liberam íon hidrônio ou hidroxônio, como a reação abaixo: R – COOH + H2O → R – COO- + H3O+ Dos ácidos indicados abaixo, o que representa mais acentuado caráter ácido, isto é, é mais forte, é o: a) benzóico propanóico β cloro butanóico monocloro acético γ iodo pentanóico O H3C O O CH3 CH3 HO O CH3 CH3 Cl O 30 - (UEPB) Julgue as afirmativas a seguir: I. A ausência de elementos químicos tóxicos, como os metais pesados, na estrutura da DBec, assegura que esta substância é inofensiva aos seres humanos. II. A substância DBec pode ser utilizada em nebulizações por qualquer pessoa e em qualquer quantidade, até mesmo sem prescrição médica, devido a sua baixa solubilidade em água, único fator 6 Está(ão) correta(s) 4 CH3 _ CH 2_ C _ CH3 + LiAlH 4 a) b) c) d) e) 3 2 _ _ _ 1) Gab: D 2) Gab: C RESOLUÇÃO Alguns dados: - O óleo é menos denso que a água. - A água é menos densa que o ácido sulfúrico. - O ferro é menos denso que o mercúrio. 3) Gab: D RESOLUÇÃO Devido à presença de duplas ligações na forma conjugada. 4) Gab: A 5) Gab: D 6) Gab: D 7) Gab: E 8) Gab: B 9) Gab: A 10) Gab: C 11) Gab: E 12) Gab: A 13) Gab: D 14) Gab: VFFFF 15) Gab: D Justificativa: Correta, pois é possível oxidar metanol seletivamente ao metanal. 16) Gab: B 17) Gab: A 18) Gab: D 19) Gab: D RESOLUÇÃO: O hidreto de alumínio e lítio é um excelente redutor de aldeídos e cetonas a álcoois correspondentes. Porém o uso em larga escala deve ser evitado devido o elevado custo. O OH LiAlH 4 _ _ _ _ _ CH CH C CH CH CH C _ CH 3 _ OH _ _ _ 4CH3 CH 2 C CH3 + LiAl(OH) 4 H _ _ _ _ todas I e II II e III I e III apenas a III 2 H2O H+ O GABARITO: 3 CH3 _ CH 2 _ C _ O 4 AlLi CH3 _ _ _ CH3 CH 2 C O 4 AlLi CH3 OH H2O H+ _ _ O _ _ _ 4 CH3 CH 2 C CH3 + LiAlH 4 _ determinante para a concentração desta substância nos vapores expelidos. III. A DBec possui em sua estrutura oxigênios de grupos ésteres e álcoois. Estes grupos são os principais responsáveis pela solubilidade desta substância em água. _ _ _ 4CH3 CH 2 C CH3 + LiAl(OH) 4 H 20) Gab: B 21) Gab: A O líquido adequado para a expansão do poliestireno é aquele que sofre vaporização total na temperatura de trabalho, isto é, apresenta temperatura de ebulição menor que 90oC. Além disso, o líquido não pode sofrer polimerização: Te< 90oC→ líquidos I e II não polimerizável →líquido I O líquido II pode sofrer polimerização por adição devido à presença da dupla ligação. 22) Gab: A 23) Gab: A 24) Gab: E 25) Gab: C 26) Gab: B 27) Gab: D 28) Gab: D 29) Gab: A 30) Gab: E 3 H Como o 2-butanol apresenta atividade óptica, haverá uma mistura racêmica dos isômeros d e L. Mecanismos: 7