Ministério da Educação UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ Câmpus Curitiba Lista de Exercícios – Termodinâmica Curso:______________________________________________________________ Data:______/______/________ Nome:______________________________________________________Turma:_________ Disciplina: Química (QB70D) - Profª Loraine 1. a) b) c) d) e) f) g) h) Defina: Fronteira Adiabática: Fronteira Diatérmica: Sistema Aberto: Sistema Fechado: Sistema Isolado: Processo Isotérmico: Processo Endotérmico: Processo Exotérmico: 2. Uma amostra contendo 45g de MnCl2 é aquecida de 20,5oC para 90 oC. Na hipótese de que a capacidade calorífica do outro seja constante neste intervalo, calcule o calor deste processo. Dados: massas molares Mn- 54,94g / Cl – 35,45g; Capacidade calorífica MnCl2: 72,9J oC-1. mol-1). 3. a) b) c) d) Qual será o sinal para o sistema quando: A vizinhança perde calor: A vizinhança absorve calor: A vizinhança realiza trabalho: A vizinhança sofre trabalho: 4. Algumas reações químicas se processam espontaneamente, porém outras necessitam absorver energia de uma fonte externa. Caracterize, nos diagramas abaixo, a variação de entalpia das reações, identificando-as como endotérmicas e exotérmicas. 5. Observe o esquema abaixo: ` De acordo com o esquema apresentado, podemos dizer que esse processo deverá ser: a) endotérmico, com H = + 1.870 kJ. c) exotérmico e liberar 130 kJ. b) endotérmico e absorver 130 kJ. d) exotérmico, com H = -1.870 kJ. 6. Considere as equações: A reação química em que há maior quantidade de calor liberado, em kJ/mol, é: a)I b) II c) III d) IV e) V 7. a) b) c) Um sistema com volume de 45L absorve 5kJ de calor. Calcule: (Dados: 1L.atm = 101,3kJ) O trabalho de expansão quando o volume passar para 75L a 1atm de pressão. U quando o calor é absorvido a volume constante. O trabalho de expansão e U quando o sistema expande para um volume de 90L contra pressão constante de 0,7atm 8. Em um texto encontramos a seguinte frase: “Quando a água sofre fusão, ocorre uma reação química exotérmica”. Na frase há: a)apenas um erro, porque a água não se funde. b)apenas um erro, porque a reação química é endotérmica. c) apenas um erro, porque não se trata de uma reação química, mas de processo químico. d)dois erros, porque não se trata de reação química nem o processo químico é exotérmico. e)três erros, porque a água não se funde, não ocorre reação química e o processo físico é endotérmico. 9. Em uma reação química realizada a temperatura constante, encontramos os seguintes valores termodinâmicos: U= -3,2 kcal H = -3,6 kcal Pergunta-se: a) A reação é exotérmica ou endotérmica? b) A reação se processa com aumento ou com diminuição de volume? c) Qual é o trabalho correspondente? 10. Coloque as reações mencionadas abaixo em ordem crescente de liberação de calor, indicando esse fato em um gráfico de entalpia. S (s) + O2 (g) SO2 (g) H1 S (l) + O2 (g) SO2 (g) H2 S (g) + O2 (g) SO2 (g) H3 11. 12. 13. 14. 15. O que é entalpia padrão de formação de uma substância? O que é entalpia de combustão de uma substância? O que é entalpia de neutralização? O que é energia de ligação? Considere os dados da tabela abaixo, a 25 °C e 1 atm. a) Calcule a variação de entalpia (em kJ/mol) quando a base reage com o ácido para formar o correspondente sal. b) Essa reação de salificação é exotérmica ou endotérmica? Por quê? 16. Calcule a variação de entalpia na reação 2 HBr (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) + Br2 (g), conhecendo as seguintes energias de ligação, todas nas mesmas condições de pressão e temperatura: 17. Muitos carros utilizam o álcool etílico como combustível. Sabendo que sua combustão total é representada pela equação química balanceada: C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O ΔH = - 327 kcal/mol A quantidade de calor liberada na queima de 141 g de álcool etílico é, aproximadamente: a) – 1366,86kJ b) – 192,28kJ c) – 4.180kJ d) – 41.800kJ e) – 192.280kJ 18. Considere a 1ª Lei da Termodinâmica, leia atentamente o enunciado e complete a frase: Se um sistema sofre uma transformação física ou química tal que … (A a F) então … (1 a 9) 1.∆U = 0 2.∆U > 0 3.∆U < 0 4.Q = 0 5.Q < 0 6.Q > 0 7.W = 0 8.W < 0 9.W > 0 ___A– a sua energia interna aumenta ___B– a sua energia interna não varia ___C– não há troca de energia como calor com o meio envolvente ___D– o sistema cede energia como calor ao meio envolvente ___E– o seu volume não se altera ___F – o volume do sistema diminui por ação da pressão exterior 19. Considere as seguintes equações químicas, à temperatura de 300K: 1. 2H2O2(g) → 2H2O(g) + O2(g) ∆S°= 31,0 kcalK –1mol –1 ∆H°= –50,5 kcalK –1mol –1 –1 –1 2. N2(g) + 2O2(g) → 2NO2(g) ∆S°= –28,7 calK mol ∆H°= 16,2 kcalK –1mol –1 –1 –1 3. 3H2(g) + N2(g) → 2NH3(g) ∆S°= –47,4 kcalK mol ∆H°= –22,1 kcalK –1mol –1 Com base nos dados anteriormente fornecidos, justifique as seguintes afirmações: a) A reação química traduzida pela equação representada por 1 é uma reação espontânea. b) A reação química traduzida pela equação representada por 2 não é uma reação espontânea. c) A reação química traduzida pela equação representada por 3 é uma reação que pode ser espontânea 20. Considere o seguinte conjunto de afirmações, classifique-as de Verdadeira (V) ou Falsa (F): ( ) Para uma reação exotérmica em recipiente fechado e indeformável ∆U < 0. ( ) Para uma reação endotérmica em recipiente fechado que ocorra com aumento de volume ∆U é sempre positivo. ( ) Se considerarmos um sistema e o meio exterior globalmente isolados, então ∆sist. + ∆ext. = 0 ( ) Num sistema fechado, não há trocas de energia, sob a forma de calor, com o exterior. 21. Assinale a afirmação correta que completa a seguinte frase: Uma reação espontânea a qualquer temperatura apresenta…. a. b. c. d. e. ∆H < 0 e ∆ S < 0 ∆H<0 e∆S>0 ∆ H > 0 e ∆S < 0 ∆H>0 e∆S>0 ∆ H > 0 e ∆S = 0 22. Considere a reacção de vaporização do dissulfito de carbono: CS2(l) → CS2(g). Sabendo que: ∆H0f (CS2 (g)) = 117 kJmol –1 ∆H0 f (CS2 (l)) = 89 kJmol –1 ∆Sf (CS2 (l) →CS2 (g)) = 87 Jmol –1 Calcule a variação da energia de Gibbs, para esta transição de fase, à temperatura de 25°C. 23. Assinale, inscrevendo uma cruz no quadrado que a precede, a condição que completa, corretamente, a seguinte afirmação: O valor de ∆G para uma reação química em situação de equilíbrio é a. igual a 1 b. igual a 0 c. maior do que 1 d. menor do que 1 mas diferente de 0 24. Classifique as afirmações em Verdadeira(V) ou Falsa (F). ( )Durante a expansão de um gás, o trabalho efetuado é positivo. ( )A energia interna de um gás que sofre uma compressão, sem fornecimento de calor, aumenta. ( )Uma reação química exotérmica e espontânea deverá apresentar: ∆S < 0, ∆H < 0 e ∆G < 0. ( )Para que uma reação ocorra espontaneamente deve ser verdadeira a expressão ∆S > ∆H/T. i. ii. 25. Com base na seguinte informação: H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆H = -286 kJ H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) ∆H = -242 kJ Calcule o calor de vaporização da água. Comente o resultado 26. 4,0 kJ de calor são fornecidos a uma quantidade de ar. Calcule ΔU para o ar se (a) nenhum trabalho é realizado pelo ar, (b) o ar se expande e realiza 0,5 kJ de trabalho; (c) 1,0 kJ de trabalho é realizado na compressão do ar ao mesmo tempo que ele é aquecido. 27. Uma certa reação se realiza à pressão constante. Durante o processo, o sistema absorve das vizinhanças 125 kJ de calor, e como o sistema se expande no decorrer reação, ele realiza um trabalho de 12 kJ sobre as vizinhanças. Calcule o valor de q, w, ΔU, ΔH do sistema. 28. As variações de entalpia (ΔH) do oxigênio, do estanho e dos seus óxidos, a 298 K e 1 bar, estão representadas no diagrama: Assim, a formação do SnO(s), a partir dos elementos, corresponde a uma variação de entalpia de – 286 kJ/mol. a) Calcule a variação de entalpia (ΔH1) correspondente à decomposição do SnO2(s) nos respectivos elementos, a 298 K e 1 bar. b) Escreva a equação química e calcule a respectiva variação de entalpia (ΔH2) da reação entre o óxido de estanho II e o oxigênio, produzindo o óxido de estanho IV, a 298 K e 1 bar. 29. O gás cloro (Cl2) amarelo-esverdeado é altamente tóxico. Ao ser inalado, reage com a água existente nos pulmões, formando ácido clorídrico (HCl) — um ácido forte, capaz de causar graves lesões internas, conforme a seguinte reação: Cl2(g) + H2O(g) HCl(g) + HClO(g) Ligação Energia de ligação (kJ/mol) Cl – Cl 243 H–O 464 H – Cl 431 Cl – O 205 Utilizando os dados constantes na tabela anterior, calcule variação de entalpia, em kJ/mol. 22) Um passo no processo de produção de ferro metálico, Fe(s), é a redução do óxido ferroso (FeO) com monóxido de carbono (CO). FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) ΔH = x Utilizando as equações termoquímicas fornecidas a seguir, determine o valor de x: Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(s) + 3 CO2(g) ΔH = –25 kJ 3 FeO(s) + CO2(g) Fe3O4(s) + CO(g) ΔH = –36 kJ 2 Fe3O4(s) + CO2(g) 3 Fe2O3(s) + CO(g) ΔH = +47 kJ 30. Em um sistema biológico a tendência é que haja a diminuição da entropia (ΔS0). No entanto, quando nos alimentamos, a entropia em nosso organismo aumenta. Explique qual o processo que ocorre para que a entropia de nosso organismo diminua. 31. Uma amostra de 25g de AgCl é aquecida de 25 oC para 43 oC. Sendo a capacidade calorífica constante neste intervalo, calcule a quantidade de calor absorvida pelo AgCl. (Dados; capacidade calorífica 50,8 J/oC.mol; Massa Atômica: 143) 32. Um sistema com volume de 25L libera 2kJ de calor. Calcule ΔU para o sistema quando este se expande para 63L, contra uma pressão constate de 1atm. 33. Calcule a entropia de uma garrafa de água que foi submetida a aquecimento onde houve a transferência de energia de 140J para a água a 40 oC. 34. Uma amostra contendo 2mols de NH3(g) teve sua temperatura aumentada de 45 oC para 195 o C. Qual a variação de entropia do sistema? (Dado: capacidade calorífica 35,1 J/ oC.mol). 35. Confirme que o benzeno líquido e o vapor de benzeno estão em equilíbrio no ponto normal de ebulição do benzeno (80,1oC e 1atm). A entalpia de vaporização no ponto de ebulição é de 30,8kJ/mol e sua entropia de vaporização é de 87,2J/K.mol. 36. Calcule a energia livre molar (Energia Livre de Gibbs) para o processo H2O(l) H2O (g) quando a temperatura for de: a) 95 oC. b) 105 oC . A entalpia de vaporização é de 40,7kJ/mol e a entropia de vaporização é de 109,1J/K.mol. Indique se a vaporização é ou não espontânea em cada caso. 37. Uma amostra de 56g de acetileno C2H4(g) em um conjunto com pistão inicialmente com 25L se expande para o volume de 90L em pressão constante de 1 atm sobre suas vizinhanças ao mesmo tempo que a temperatura tem variação de 30oC para 60oC. Dados: CC2H4: 219,5 J.K1 .mol-1 a) Qual o calor envolvido no processo? b) Qual o trabalho de expansão do gás durante este processo? c) Qual a variação de energia interna do gás durante este processo? 38. Calcule: a) Em seu ponto de ebulição a vaporização de 0,235 mol de CH4 (l) requer 1,93 kJ de calor. Qual é a entalpia de vaporização do metano? b) Um aquecedor elétrico foi imerso em um frasco de etanol em ebulição, C2H5OH, e 22,45 g de etanol foram vaporizados quando 21,2 kJ de energia foram fornecidos. Qual é a entalpia de vaporização do etanol? 39. Um processo não espontâneo, exotérmico com S negativo pode tornar-se espontâneo se a temperatura for aumentada? 40. Um processo não espontâneo, endotérmico, com S negativo pode tornar-se espontâneo se a temperatura for aumentada?